Фриделя—Крафтса циклизации

Внутримолекулярное ацилирование, например превращения (22)-> (23) и (24)-)-(25) (схемы 16, 17), широко использовалось в ряду тиофена, причем наилучшим методом часто оказывалось действие полифосфорной кислоты на свободную карбоновую кислоту, а не циклизация в обычных условиях реакции Фриделя — Крафтса. Циклизация всегда идет преимущественно в а-положение, но может быть направлена и в р-положение, если а-положения заняты атомами хлора, метильными или другими алкильными группами. Атомы брома и трет-бутильные группы склонны к отщеплению, что препятствует их использованию в качестве блокирующих групп. В отличие от бензольных аналогов замыкание пятичленного цикла происходит с трудом, особенно между положениями 2 и 3, что указывает на необходимость больших деформаций валентных углов в случае тиофеновых соединений [44]. Замыкание средних циклов на тиофеновом кольце также затруднительно. Хлорангидриды длинноцепных со-(тиенил-2) алкановых кислот (22 X = С1, п> 9) циклизуются в положение 4, еслн положение 5 блокировано, с образованием продуктов типа (26) если положение 5 свободно (при [c.244]

Эта реакция дает наилучшие результаты для синтеза шестичленных циклов [218], хотя этим методом получали также пяти-и семичленные циклы. Другие методы циклизации по Фриделю— Крафтсу см. реакции 11-14, 11-15 и 11-25. [c.352]

Основной источник получения антрахинона — окисление антрацена, выделяемого из тяжелых фракций каменноугольной смолы (см. гл. 1 и гл. 16). Однако для получения, многих производных антрахинона основной метод синтеза — циклизация соответствующих о-бензоилбензойных кислот, получаемых из производных бензола и фталевого ангидрида по реакции Фриделя-Крафтса. (см.6.3). Циклизацию ведут в концентрированной серной кислоте или слабом олеуме при нагревании до 100—150 °С [c.270]

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

Все стадии в этом синтезе нам уже знакомы. Реакция, в результате которой замыкается второе кольцо, — это простая реакция ацилирования по-Фриделю — Крафтсу, которая в данном случае осуществляется между двумя частями одной и той же молекулы. Как и в большинстве методов циклизации, здесь используется не какая-либо новая реакция, а модификация уже известной реакции. [c.1000]

Производные антрацена редко получают из самого антрацена, а чаще циклизацией. Как и в случае нафталина, наиболее важный метод, замыкания цикла включает ацилирование по Фриделю — Крафтсу. При. этом первоначально образуются антрахиноны, которые превращаются в соответствующие антрацены в результате восстановления цинком и щелочью. Эта последняя стадия проводится довольно редко, поскольку сами хиноны — значительно более важный класс соединений. [c.1006]

Главным источником бензола и алкилбензолов является каменноугольная смола. Кроме того, промышленные синтезы основаны на циклизации алканов и их каталитическом дегидрировании в бензол и алкилбензолы. Алкилбензолы разнообразной природы получаются алкилированием бензола галогенопроизводными алканов (см. реакция Фриделя—Крафтса, механизм электрофильного замещения) [c.390]

Для получения гидро- и оксопроизводных бенз-З-азепинов используют внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу, циклизацию о-ди(галогеналкил) бензолов с аминами см, схему (38), X = На1, п = 2 и восстановительную циклизацию динитрилов см. схему (38), X = СЫ, п — 2) [115]. [c.723]

Склонность к перегруппи]Ю1 кам во время внутримолекулярных циклизаций меньше, чем при оСычны. реакциях Фриделя—Крафтса. Так, из хлоридов I и IV образуются нормальные продукты циклизации III и V. 1,1-Димет1Илтетралин III получается также циклизацией хлорангидрида И в данном случае реакция сопровождается декарбо-нилированием (Ротштейн, 1954) [c.176]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

Алкилирование но Фриделю-Крафтсу может происходить и Енутримолекулярно, что составляет одно из наиболее важных синтетических приложений этой реакции. Циклизация происходит только в том случае, когда образуется новый шестгг- или нятичлеиный цикл [c.1100]

Примеры образования носьмичлснного. трехчленного или четырехчленного кольца путем внутримолекулярного а-цилирокания не описаны. Имеются указания, что циклизация хлорангидридов фенилуксусной и бензойной кислот услониях реакции Фриделя-Крафтса не происходит [12]. [c.131]

Иа основании имеющихся экспериментальных данных можно сдел г]Ь В1.шод, что циклизация дейстнием хлорного олова па спободную кислоту в общем является менее со-гершснным способом, чем циклизация с фтористым водородом и по Фриделю-Крафтсу. Достоинством способа является лишь простота работы. [c.180]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу может происходить внутри-молекудярно, в результате чего образуется новое кольцо. В таких реакциях шестичлеиное кольцо образуется несколько легче, чем пятичленное, Так, 4-фенил бута нол-1 в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с вь(ходом 507о, а З-фенилпропанол-1 в основном дегидратируется в алкен [26] [c.234]

Дальнейшие операции напрашивались сами собой. Последовательным гидрированием, омылением и действием хлористого тионила был получен хлорангидрид (УП1). Циклизация по Фриделю — Крафтсу, восстановление по Клеменсену цинком и соляной кислотой, дегидрирование с селеном и деметилирование привели к диметилфенантролу (И), который оказался во всех отношениях идентичным с диметилфенантро-лом, полученным из эстриола. [c.307]

Реакция. Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу (SE-реакция в ароматическом ряду). В данном случае используется для синтеза бензоцикланона, причем циклизация арилалкановой кислоты осуществляется в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) (ср. с И-17). [c.302]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу в ряду нафталина используется мало, вероятно, потому, что вследствие высокой реакционной способности нафталина происходят различные псбочные реакции и полиалки лирование. Алкилнафталины лучше всего получать ацилированием или циклизацией (разд. 35.14). [c.995]

Одним из наиболее важных синтетических прилол<ений алкилирования по Фриделю — Крафтсу являются реакции циклизации. [c.349]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Этот метод пытались улучшить, вводя в конденсацию заранее приготовленный р-арилоксикротоновый эфир [ 77]. Такой подход оказался безуспешным при циклизации в присутствии серной кис- лоты (схема 55) лучшие результаты были получены при предварительном гидролизе этого эфира в свободную кислоту, которую далее циклизовали в хромон по реакции Фриделя — Крафтса. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Фриделя—Крафтса циклизации: [c.386] [c.84] [c.180] [c.390] [c.223] [c.128] [c.134] [c.134] [c.144] [c.145] [c.147] [c.147] [c.153] [c.157] [c.160] [c.168] [c.168] [c.187] [c.188] [c.192] [c.42] [c.23] [c.564] [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология