Алкановые кислоты

Внутримолекулярное ацилирование, например превращения (22)-> (23) и (24)-)-(25) (схемы 16, 17), широко использовалось в ряду тиофена, причем наилучшим методом часто оказывалось действие полифосфорной кислоты на свободную карбоновую кислоту, а не циклизация в обычных условиях реакции Фриделя — Крафтса. Циклизация всегда идет преимущественно в а-положение, но может быть направлена и в р-положение, если а-положения заняты атомами хлора, метильными или другими алкильными группами. Атомы брома и трет-бутильные группы склонны к отщеплению, что препятствует их использованию в качестве блокирующих групп. В отличие от бензольных аналогов замыкание пятичленного цикла происходит с трудом, особенно между положениями 2 и 3, что указывает на необходимость больших деформаций валентных углов в случае тиофеновых соединений [44]. Замыкание средних циклов на тиофеновом кольце также затруднительно. Хлорангидриды длинноцепных со-(тиенил-2) алкановых кислот (22 X = С1, п> 9) циклизуются в положение 4, еслн положение 5 блокировано, с образованием продуктов типа (26) если положение 5 свободно (при [c.244]

Симметрично замещенные 4-пироны можно получить простым нагреванием алкановых кислот с полифосфорной кислотой [92]. Вероятно, к образованию трикарбонильного предщественника 4-пирона приводит серия реакций конденсации, родственных конденсации Кляйзена, и последущее декарбоксилирование. [c.218]

Многие исследователи отмечали аналогии между распределениями высших н. алкановых кислот и углеводородов в нефтях и органических компонентах горных пород. Дж. Купер и Э. Брей, по-видимому, первыми указали па генетическую связь этих соединений [609], а авторы [610] на примере органических веществ, экстрагированных из эоценовых сланцев Грин Ривер (где они нашли все н. алкановые кислоты С — 35), показали, что распределения по числу атомов С в молекуле становятся почти идентичными, если сравнивать концентрации гомологичных н. алкановых кислот с концентрациями индивидуальных н. парафинов, содержащих в молекуле на 1 атом С меньше (рис. 3.2). [c.96]

Что касается слабой НСЮ, то публикаций о закономерностях ее экстракции нет, однако установлены достаточно инертные соединения, обладающие при низких температурах экстрагирующей способностью. К таким растворителям относятся низшие алкилкетоны, низшие алкилцианиды и низшие алкиловые эфиры низших алкановых кислот (до С5) [53-58], а также фосфаты [76]. [c.19]

Локант, помещаемый перед суффиксом ол , показывает положение гидроксильной группы в главной цепи. Карбоновые, в частности, алкановые кислоты имеют карбоксильную функциональную группу [c.560]

Реакция. Образование пятичленного цикла сложноэфирной конденсацией эфира алкановой кислоты с диэфиром фталевой кислоты в присутствии сильного основания, гидролиз Р-кетоэфира, декарбокси-лирование Р-кетокарбоновой кислоты (кетонное расщепление). [c.294]

Метиловые эфиры н-алкановых кислот [c.267]

Метиловые эфиры м-алкановых кислот [c.270]

Для определения положения циклопропанового кольца можно также провести предварительный гидрогенолиз, в результате которого получаются эфиры изомерных алкановых кислот, структуры которых по масс-спектру определять несложно [35]. Предложено проводить такой гидрогенолиз непосредственно в системе напуска хромато-масс-спектрометра [427]. [c.245]

Глицерин. Впервые глицерин был получен К. Шееле в 1779 г. при обработке жиров щелочью в присутствии оксида свинца. Жиры являются сложными эфирами алкановых кислот — ia (высших жирных кислот) и глицерина. В присутствии щелочи происходит гидролиз сложного эфира в осадок выделяются свинцовые соли алкановых кислот, а в водном растворе остается глицерин. [c.306]

Метиловые эфиры незамещенных алкановых кислот (С4 и выше) дают сильный пик при mie 74, этиловые эфиры — при mie 88 и т. д. Алкильные замещающие группы у а-атома углерода увеличивают массу этого осколка на 14 единиц в расчете на каждый атом углерода в замещающей группе. Это позволяет по масс-спектру сложного эфира делать определенные выводы относительно размера заместителя, если известна спиртовая половина молекулы (пример см. на стр. 341). Подобная картина наблюдается в случае кислот (VII, R=OH), альдегидов (VII, R = H) и кетонов (VII, R = ал кил). Если у кетонов обе алкильные группы содержат в цепочке не менее трех атомов углерода, то в спектре можно найти два пика, обусловленные перегруппировкой, и именно на этот тип структурной информации было указано на стр. 317 при обсуждении а-расщепления кетонов. [c.322]

Простые алкановые кислоты были известны в течение долгого времени под выразительными, но не систематическими названиями, соответствующими различным их свойствам, например запаху, источнику получения из природных продуктов и т. д. Маловероятно, чтобы эти названия были в ближайшем будущем вытеснены систематическими, особенно для приведенных ниже кислот. [c.257]

Соседние алкокси- и арилоксигруппы также оказывают влияние на диссоциацию алкановых кислот. Это проистекает в силу [c.182]

Как уже отмечалось, низшие алифатические кислоты нефтей представлены столь же широким разнообразием структурных форм, как и ниэкокипящие нефтяные углеводороды, причем соот- ношения изомерных кислот, по-видимому, тесно связаны с соотношениями соответствующих углеводородов и, следовательно, с химическим типом нефти в целом. Так, судя по составу продуктов деоксигенирования (см. рис. 3.1, табл. 3.7), в метано-нафтено-вой западносибирской нефти п. алкановые кислоты составляют около 46% алифатических кислот С,—(соответствующих полученным продуктам Сд—Се), а н. алканы — около 49% от суммы парафинов Се—С9. С увеличением числа атомов углерода в молекуле доля соединений с неразветвленными скелетами постепенно снижается как среди жирных кислот, так и среди углеводов родов. [c.95]

Низшие алифатические карбоновые кислоты — едкие жидкости с более высокой температурой кипения, чем соответствующие спирты, смешиваются с водой или хорошо растворимы в ней. Поскольку с увеличением длины углеродной цепи жирных кислот возрастает неполярная углеводородная часть молекулы, постепенно уменьшается растворимость алкановых кислот в воде [например, стеариновая кислота СНз (СНз) 16СО2Н, представляющая собой воскообразное твердое вещество, вообще нерастворима в воде]. [c.144]

Простые алкановые кислоты являются слабыми кислотами (разд. 8.2.1), образующими с сильными основаниями устойчивые соли, например СНзСОг К" ". Однако по кислотности они сильнее угольной кислоты и поэтому вытесняют диоксид углерода из карбонатов и бикарбонатов. [c.145]

Галогенирование амидов карбоновых кислот можно осуществить путем обычного радикального замещения по алкильной группе, т. е. хлором или бромом в присутствии света (разд. 3.1.3). Таким способом этановая (уксусная) кислота гладко превращается в три стадии в трихлороуксусную кислоту. Однако с другими алкановыми кислотами атака галогена [c.146]

Соединения этого класса являются достаточно простыми представителями природных соединений, они весьма часто встречаются в самых различных природных источниках. Гидрокси-алкановые кислоты были выделены из ланолина, пчелиного воска, коры, корней, воскообразного слоя листьев, семян. бактерий и грибов. Наиболее часто встречаются а-гидроксикислоты, а в комбинации со сфингозинами животных и фитосфингозинами растений и микроорганизмов они, очевидно, входят в состав всего живого. [c.18]

Кетоны с ароматическими и гетероциклическими заместителями получают ацилированием ароматических и гетероциклических соединений хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии кислот Льюиса (см. с. 147). Среди других многочисленных синтетических методов определенное значение имеет реакция Хёща (индуцируемое кислотами присоединение нитрилов к активированным ароматическим и гетероароматическим соединениям) [10]. Кроме того, щироко используется внутримолекулярное ацилирование по Фриделю - Крафтсу арил-алкановых кислот с образованием бензоцикланонов (см. с. 185-186). [c.115]

Алифатические кислоты представлены, в первую очередь, -алкановыми кислотами. Из разветвленных кислот более распространены содержащие метильный заместитель в основной цепи. Все низшие изомеры этого типа до С7 найдены в нефтях. Еще одна важная группа алифатических кислот — кислоты изопреноидного строения, среди которых доминируют 2,6,10,14-тетраметилпентадекановая (пристановая С19) и 3,7,11,15-тетраметилгексадекановая (фитановая С20) кислоты. [c.78]

Специфической особенностью распада метиловых эфиров w-алкановых кислот является образование серии ионов общей формулы [ (СН2)яСООСНз]+, причем с наибольщей вероятностью образуются ионы с п = 2 (б , m/z 87), и=6 m/z 143), п= 0 m/z 199) и т. д., т. е. с периодичностью в четыре метиленовых звена. Интересно, что пики последних ионов сильно возрастают при снижении температуры ионного источника и уменьщении энергии ионизирующих электронов до 13 эВ. [c.238]

Систематические названия лактонов выводятся из названий алкановых кислот, причем окончание -овая кислота заменяется на суффикс -олид с цифровым обозначением номеров атомов углерода, связанных через кислород. [c.442]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алкановой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией смесей бисфенола А и 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Pao и другие [510] показал, что смазочное действие нормальных алкановых кислот в растворах углеводородов (толуол, этил-бензол, изопропиленбензол и трег-бутилбензол) на паре сталь — сталь при температуре —78°, при которой отсутствовало образо- [c.173]

Было показано также, что ККМ перфторкапроновой кислоты составляет примерно значения ККМ для калиевой соли этой кислоты [245]. Подобные, но меньшие различия наблюдались также Аррингтоном и Паттерсоном [244] для со-гидроперфтор-алкановой кислоты и ее аммониевой соли. Некоторые результаты были представлены в табл. 13. [c.95]

Диметилтерефталат, этиленгликоль, диметилсебацинат Полиэфир (I) SbjOg—2п(ОСНз)2 в присутствии метилового эфира а,ш-бис-(4-сульфофенокси)-алкановых кислот, 212—217° С, 3,75 ч, затем 215—265° С, 1,25 ч, 274—278° С, 5 ч. Волокна из I хорошо окрашиваются [275] [c.417]

Алкановые кислоты Алкены, СОа Ацетат двухвалентной меди в хлорбензоле, в присутствии ацетата свинца и пиридинк, 80° С [478] [c.916]

Кислый продукт (полученный после периодатного расщепления антибиотика и последующего щелочного гидролиза), в котором еще сохранились карбонильная группа и некоторые гидроксильные группы, был восстановлен в несколько стадий в алкановую кислоту, а затем превращен в метиловый эфир этой кжслоты. С помощью метода газовой хроматографии было показано, что эта эфирная фракция представляет собой сложную смесь. Была выделена главная составная часть (приблизительно 30%), масс-снектр которой дал значение молекулярного веса 312 и содержал сильные пики mie 158 и 228. Два последних иона имеют четную массу и, вероятно, образуются в результате пере- [c.341]

Карбоновая кислота (— 00 4) -овая кислота Алкановая кислота [c.656]

В присутствии полухлористой меди из эфиров кротоновой, метакриловой, тиглиновой и коричной кислот и реактивов Гриньяра получены с высокими выходами продукты 1,4-присоединения, например эфиры 3-метил-алкановых кислот [c.214]

Трехатомный спирт, глицерин, представляет собой нетоксичную водорастворимую, вязкую гигроскопичную жидкость, которая широко используется в качестве увлажняюш его агента. Он является важной составной частью многих пищевых продуктов, а также косметических и фармацевтических препаратов. В свое время глицерин производился в промышленном масштабе только в качестве побочного продукта при получении мыла путем гидролиза жиров, которые представляют собой сложные эфиры глицерина и алкановых кислот с длинной углеводородной цепью (см. стр. 448, 454) однако в настоящее время основным источником глицерина служит синтез на основе пропилена, описанный на стр. 289. Сложный эфир глицерина и азотной кислоты — тринитрат, содержащий три сложноэфирные группировки (нитроглицерин), представляет собой важное взрывчатое вещество, обладающее, однако, высокой чувствительностью к удару. Пропитывая нитроглицерином пористый материал, например опилки или инфузорную землю, получают значительно более безопасное и в большей степени поддающееся контролю взрывчатое вещество — динамит. Бездымный порох представляет собой тринитрат глицерина, желатинизированный нитроцеллюлозой. [c.365]

В общем случае алкановые кислоты, содержащие более двух спиртовых групп, можно получать гидроксилированием жирных кислот с более чем одной алкеновой группировкой. Например, гидроксилирование октадекадиеи-9,12-овой кислоты приводит к 9,10,12,13-тетрагидроксиоктадекановой кислоте [схема (53)]. Однако наиболее богатыми источниками полигидроксикислот являются углеводы. Мягкое окисление сахаров галогеном в щелочной среде превращает альдегидную группу в карбоксильную, например глюкоза дает глюконовую кислоту (34) [53]. Такие кислоты (иХ называют альдоновыми кислотами) трудно выделить в силу их склонности к дегидратации с образованием у- или б-лактонов, особенно в кислой среде. Второй путь к таким кислотам включает образование циангидринного производного сахара с последующим гидролизом цианогруппы (метод Килиани). [c.174]

Метоксиалкановые кислоты можно получать из оксазолинов методами, представленными на схеме (56) [55]. Оптически активные 2-метоксиалкановые кислоты получают с высоким оптическим выходом из легкодоступных хиральных оксазолинов. Применяя аналогичные циклические оксазолины, Мейерс и сотр. открыли важные подходы к 3-метоксиалкановым [56] схема (57) и к 5-метокси-З-замещенным алкановым кислотам [57] схема (58) . [c.176]

Производные тиофена, у которых два положения кольца соединены цепью атомов углерода, образуют макроциклические соединения. Так, например, соединения (42), полученные путем внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов -(тие-нил 2) алкановых кислот (41), при обработке никелем Ренея в смеси этанола и ацетона при 30—40 превращаются в макроциклические кетоны с выходом 70—90% [570, с. 3211. [c.513]