Натрия гидразид, реакция с гидразино

Нитрилы, которые не содержат заместители, обусловливающие высокую электрофильную реакционную способность нитрильной группы, в отсутствие оснований не образуют гидразидинов. Поэтому гидразидины ранее получали не из нитрилов, а. из иминоэфиров или тиоамидовВ последнее время появились сообщения о проведении реакции гидразина с нитрилами в присутствии неорганических оснований в водной или спиртовойсредах. Это позволяет расширить круг нитрилов, которые могут с гидразином непосредственно давать гидразидины. Представляет интерес также реакция ароматических и алифатических нитрилов с гидразидом натрия , гладко протекающая при О—60°С в диэтиловом и диизо-пропиловом эфирах. При гидролизе образующихся аддуктов с хорошими выходами были получены гидразидины. На аналогичной реакции основано нуклеофильное присоединение к нитрилам гидразидинов и гидразидов кислот [c.169]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Окисление положительным хлором. Хлорамин Т был использован для определений гидразинов, гидразидов и семикарбазидов в макромасштабе. Образец окисляют в присутствии иодида калия известным объемом окислителя в щелочной среде. По окончании реакции раствор подкисляют и иод, выделившийся при окислении иодида калия избыточным количеством хлорамина Т, определяют титрованием 0,1 и. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора. Растворы хлорамина Т концентрации 0,1 н. устойчивы при хранении в темных склянках в течение многих месяцев устойчивость 0,01 и. растворов не изучалась. [c.267]

ДЛЯ расщепления связи пролина в белках. В ходе реакции аминокислота, предшествующая остатку пролина, превращается в соответствующий альдегид (84) или снирт (85) с одновременным отщеплением второго фрагмента с N-концевым пролипом (86) [181, 207]. Однако метод не свободен от недостатков, главным из которых является неспецифическое расщепление и деградация аминокислот, неустойчивых в щелочной среде. Вследствие этого предприняты попытки несколько модифицировать исходную методику. Гидразид натрия в среде гидразин— эфир при 0°С в течение 45—60 мин расщепляет модельные пептиды и В-цепь инсулина с выходом 70—100% [ЮЗ]. Для расщепления модельных пептидов (с остатком пролина), грамицидина и тироцидина С использовали алюмогидрид лития в безводном тетрагидрофуране [154, 155]. [c.123]

Основные научные работы посвящены изучению белков и биохимических окислительных процессов. Разработал оригинальные способы синтеза ряда аминокислот, а также методы асимметрического органического синтеза. Открыл носящие его имя реакции восстановления а-аминокнслот или их эфиров в аминоальдегиды действием амальгамы натрия в спирте в присутствии минеральной кислоты (1931) и реакцию получения ами-носпиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием (1943). Предложил (1952) способ определения С-концевого остатка аминокислоты нагреванием пептида или белка с гидразином при температуре 105°С (при этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в гидразиды). [c.13]

Образование гидразидов из эфиров дизамещенных малоновых кислот по мере увеличения размера заместителей становится более трудным. При взаимодействии диэтилового эфира бензилметилмалоновой кислоты с избытком гидразина в среде кипящего бутилового спирта образуется дигидразид с выходом 75 /о реакция диэтилового эфира дибензилма-лоновой кислоты с гидразином дает низкий выход, а диэтиловый эфир ди-(мезитилметил)-малоновой кислоты совсем не реагирует с гидразином [44]. Получение замещенных азидов из хлораигидридов малоновых кислот и азида натрия не описано. [c.328]

Для гюлучения азоазидов лучше всего применять реакцию хлорангидрида кислоты с азидом натрия. При полуЧ(ении через гидразид может произойти восстановление азогруппы гидразином, что вызовет необходимость дополнительной стадии азоэфир превращается в гид-разогндразид, который приходится окислять обратно перед получением азоазида. [c.342]

Получение гидразидов из хлораигидридов является ненадежным способом, которий часто приводит к образованию больших количеств вторичных гидразидов [118, 176]. При неправильном проведении эта реакция может даже привести к образованию одних лишь вторичных гидразидов. Наилучший способ заключается в медленном прибавлении охлажденного эфирного раствора хлорангидрида кислоты к хорошо перемешиваемому, охлажденному спиртовому раствору гидразингидрата, содержащему количество его, значительно превышающее теоретически требуемое количество, соответствующее -2 молям [10]. Гидразид отделяют от образовавшегося одновременно с ним солянокислого гидразина путем извлечения последнего водой. Для весьма нереакционноспособных сложных эфиров этот способ может оказаться единственным практически применимым для получения гидразида [183]. С другой стороны, если хлорангидрид кислоты уже получен, то проще превратить его непосредственно в азид взаимодействием с азидом натрия. [c.349]

Действием 84% гидразингидрата в спирте на сложный эфир триазинкарбоновой кислоты выделяют гидразиды соответствующих кислот. При наличии в положении 3 или 5 триазинового кольца меркапто- или метилмеркаптогрупп происходит одновременно замещение их на гидразин [806, 808]. Гидразиды кислот получают и циклизацией гидразингидрата с замещенным амидом а-кетокислоты. Амиды кислот выделяются при действии на сложные эфиры кислот аммиаком или замещенными аминами в спиртовой среде. Обычно используют раствор аммиака в метаноле или этаноле при длительном стоянии в обычных условиях, иногда при нагревании. Можно получать амиды и при обработке эфира триазинкарбоновой кислоты раствором аммиака в ацетоне или уксусной кислоте. В случае применения аминов в качестве растворителя можно использовать сухой бензол или проводить реакцию в присутствии метилата натрия в мета- [c.199]

Реакцией с подходящим соединением полиакриламидные гели можно превратить в носители для связывания ряда аффинных лигандов [30]. Аминоэтильные производные готовят путем обработки большим избытком этилендиамина при 90 °С, а гидразид-ные производные — избытком гидразина при 50 °С. Аминоэтильные производные полиакриламидных гелей можно перевести в п-аминобензамидоэтильные производные реакцией с п-нитробен-зоилазидом в присутствии Ы,М-диметилформамида, триэтиламина и тиосульфата натрия. [c.201]

Реакция Курциуса. — Курциус открыл другой путь получения первичных аминов, исходя из ацилазида, который получают либо из хлорангидрида и азида натрия (КС0С1-ЬМаМз), либо действием азотистой кислоты на гидразид кислоты (из сложного эфира и гидразина, см. 11.21). При нагревании в среде растворителя [c.596]

Задачи качественного и во мнотих случаях количественного определения функциональных групп в настоящее время в большой степени решаются инструментальными физическими и физико-химическими методами. Однако при исследовании строения многофункциональных соединений, в тех случаях, когда спектральное исследование дает сложную картину (одни функциональные труппы нивелируют другие), приходится прибегать к количественному определению функциональных групп другими методами. В связи с этим в МГУ велись поиски новых спектрофотометрических. потенциометрических, газовохроматографических и химических методов определения спиртов, меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, альдегидов, сложных эфиров, ангидридов, галоидангид-ридов и ненасыщенных соединений. Например, в нашей лаборатории разработано несколько новых методов количественного анализа акрилонитрила [22—27]. Наиболее точным и удо бным из них является метод, основанный на реакции акрилонитрила с сульфитом натрия [c.450]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Реагент Фелинга, предназначенный для открытия восстановителей, главным образом редуцирующих сахаров , готовят непосредственно перед употреблением, смешивая равные объемы растворов сульфата меди (7,5 г Си504-5Н20 в 100 мл воды) и щелочного раствора тартрата натрия-калия (35 г сегнетовой соли и 25 г едкого кали в 100 мл воды). В реагенте Фелинга медь входит в состав комплексного аниона, т. е. замаскирована и поэтому не осаждается ОН-ионами. Однако и малой концентрации Сц2+-ионов в растворе реагента Фелинга вполне достаточно, чтобы они реагировали при нагревании с органическими соединениями, которые могут оказывать сильное восстанавливающее действие в щелочном растворе. Осаждается окись или гидроокись меди (I) ее цвет—от желтого до красного—зависит от степени дисперсности и размера частичек осадка. С нагретым раствором Фелинга реагируют некоторые сахара (альдозы, кетозы), фенилгидразин и другие органические замещенные гидразина и гидразиды кислот. Чувствительность реакции с реактивом Фелинга мала, если ее проводить в виде капельной реакции в мнкропробирке обычно можно обнаружить миллиграммовые количества восстановителя. [c.168]

В тех случаях, когда образование гидразида не может быть достигнуто обычным путем, соответствующий азид получают реакцией хлорангидрида N-защищенной аминокислоты с азидом натрия или дициклогексиламмония [724, 2496]. Однако значительно большие преимущества дает использование замещенных гидразинов, содержащих в качестве заместителя N-защитную группировку. N -Замещенные гидразиды представляют собой специфическую защитную группу для карбоксильной функции, наличие которой позволяет осуществлять дальнейшее построение пептидной цепи с N-конца. С другой стороны, после селективного отщепления N -защитной группировки, блокирующей гидразидную функцию, последнюю можно использовать для наращивания пептидной цепи с С-конца с помощью азидного метода. Этот прием нашел применение в синтезе ряда природных пептидов [292, 890, 2038, 2236]. [c.123]

Многие соли аммония и их замещенные подвергаются сольволизу в безводном гидразине с выделением соответственно аммиака или амина [9]. Было показано, что амид натрия реагирует с безводным гидразином, в результате чего выделяется аммиак и образуется сильно взрывчатый гидразид. Об этой реакции было упомянуто в одной из работ, посвященных возможности дегидратирования гидразина [13], опубликованной еще до выхода в свет работы Вельша [8]. В результате реакции между солями двухвалентной ртути с безводным гидразином, повидимому, должны получаться сольвоосновные соединения. Можно также ожидать, что органические и неорганические соединения, содержащие активный галоид, будут подвергаться сольволизу, поскольку известно, что в случае гидрата гидразина и спиртовых растворов гидразина имеют место такие реакции. Как было указано выше, соединения, содержащие реакционноспособные карбонильные группы, реагируют с гидразином. [c.196]

При синтезе азида, получаемого из гидразида N-ацетилнафтилаланина при действии нитрита натрия в уксуснокислом растворе наряду с главным продуктом реакции было установлено образование 1,2-ди-[Ы-ацетил-р-(а-наф-тил)-р-а ланил] -гидразина [c.661]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология