Гидроксамовые кислоты железом

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

В присутствии сильных оснований (например, гидроксида калия) сложные эфиры взаимодействуют с гидроксиламина-ми, образуя гидроксамовые кислоты. Эти соединения дают глубоко окрашенные пурпурные комплексы с катионами железа (III), и эта реакция служит основой для колориметрического метода оценки количества эфирных групп или их эквивалентов (например, амидов) в биологических веществах (таких, как жиры). [c.160]

Хлорид железа (III) для гидроксамовых кислот и фенола. [c.482]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

Гидроксамовые кислоты обладают свойствами слабых кислот и подобно енолам дают красно-фиолетовое окрашивание с хлорным железом. [c.419]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

К соединениям других классов, которые могут быть превращены в гидроксамовые кислоты и затем определены в форме комплексов с железом, относятся сульфоновые кислоты, альдегиды, нитросоединения и изоцианаты [21, 22]. [c.149]

В ВОДНЫХ или В водно-спиртовых растворах некоторые енолы, оксимы и гидроксамовые кислоты образуют с водным хлоридом железа (III) комплексы, окрашенные в красный, коричневый или красно-фиолетовый цвета. Однако при реакции с безводным хлоридом железа(III) те же соединения образуют растворы желтого или светлого рыжевато-коричневого цвета, совершенно не похожие на цвета, которые дают в этой реакции фенолы. [c.405]

Сложные эфиры карбоновых кислот, определяемые переводом в соли железа (III) гидроксамовых кислот [1] [c.249]

Эфиры карбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты, которые окрашиваются ионом трехвалентного железа в красный цвет. Интенсивность окраски гидроксамовых солей железа пропорциональна их концентрации. Реакция отличается большой чувствительностью и позволяет анализировать эфиры оптическими методами — колориметрическим и фотоколориметрическим. [c.228]

Получение смол, содержащих группировки гидроксамовых кислот, из хлорангидридов карбоксильных смол и действием гид-роксиламина на сшитый формальдегидом метиловый эфир пектина. Высокая избирательность по отношению к ионам трехвалентного железа [2195]. [c.330]

Разделение методом бумажной хроматографии. Кислоты переводят в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые разделяют на бумаге нисходящим методом в системе растворителей бутиловый спирт — уксусная кислота — вода 4 1 5. Проявление раствором хлорида железа (III) — образование фиолетовых пятен. [c.100]

Групповой метод. Основан на взаимодействии метиловых эфиров с щелочным раствором гндро-ксиламина и колориметрическом определении образующихся при этом гидроксамовых кислот в присутствии солей железа (III) (розовато-коричневая окраска). [c.102]

В начальных стадиях реакции, ведущей к образованию гидроксамовой кислоты, оптимальные значения pH лежат между 9 и 13. При pH выше 13 с заметной скоростью проходит щелочной гидролиз эфира. После образования гидроксамат-иона раствор подкисляют и добавляют в избытке ионы железа для получения максимального выхода окрашенного вещества. Однако при этом возрастают значения холостого опыта и понижается точность определения. Значительное влияние оказывает и pH конечного раствора, в зависимости от которого могут возникать разные типы окрашенных комплексов. [c.141]

Извлечение этиловым спиртом. Переведение кислот в гидроксамовые кислоты. Реактив обнаружения — 0,5% раствор хлорида железа (П1) [c.275]

Органические кислоты, сложные эфиры, амиды и ангидриды кислот можно легко перевести в гидроксамовые кислоты, которые в слабокислых растворах реагируют с хлоридом железа(III) с образованием внутрикомплексной солн красного или фиолетового цвета. Для каждого типа соединений пользуютсн различными способами проведения реакции. Существуют также специфические реакции иа карбоновые кислоты и нх производные. [c.74]

Наиболее распространенным принципом, лежащим в основе определения органических кислот и ряда их производных, является образование гидроксамовых комплексов железа. В число определяемых соединении входят галогенангидриды и ангидриды кислот, сложные эфиры, нитрилы и др. [c.118]

Образующаяся при подкислении гидроксамовая кислота дает с хлоридом железа(III) окрашенную в фиолетовый цвет внутри-комплексную соль, j Хлорид железа с фенолом также дает окрашенные продукты, поэтому необходимо проводить холостое опре- [c.140]

Эта реакция применяется для открытия небольших количеств альдегидов. Гидроксамовые кислоты дают с водным раствором хло-рида трехвалентного железа интенсивное красное окрашивание (образование внутрикомплекснои соли), благодаря которому их можно обнаружить даже в очень малых количествах. Довольно характерными являются также их зеленые труднорастворимые медные соли. [c.280]

По другому методу, при взаимодействии пенициллинов с гидроксила-мином образуются гидроксамовые кислоты, дающие окрашенные соединения с солями железа, определяемые колориметрически. Феноксиметилпени-цнллин должен содержать не менее 1600 ЕД/лгг 1 ЕД соответствует специфической активности 0,00059 мг кристаллической феноксиметилпеницилли-новой кислоты. Теоретическая активность кристаллического феноксиметилпенициллина 1695 ЕД/лгг. [c.736]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Образующиеся гидроксамовые кислоты могут быть определены колориметрически благодаря образованию с ионсм трехвалентного железа окрашенных комплексов. Ниже описан метод Бергмапа 12]. [c.68]

После охлаждения раствор нейтрализуют соляной кислотой и прибавляют две капли разбавленного водного раствора хлорида железа — п(5Является красное окрашивание, т. е. гидроксамовые кислоты при взаимодействии с хлоридом железа РеС1з дают интенсивно окрашенные комплексы железа. [c.239]

Первая стадия протекает гладко и с хорошим выходом, а во второй стадии выход меняется в зависимости от природы группы R. В то время как этот метод пригоден для синтеза 3,6-диалкилпроизводных, метод, описанный ранее, используется для синтеза 3,5-диалкилированных 2-кето-1-окси-1,2-дигидропиразинов. Эти соединения ведут себя, как типичные гидроксамовые кислоты в том отношении, что они реагируют с хлорным железом и легко восстанавливаются до оксипиразинов. [c.340]

Как показано выше, колориметрическое определение сложных эфиров включает реакцию их с гидроксиламином в нхелочной среде с образованием гидроксамовых кислот. Затем, прибавляя кислый раствор перхлората железа (III), получают окрашенный хелатный комплекс. [c.144]

Значения длины волны при максимальном поглощении и молярного поглощения для железогидроксамовых комплексов, получаемых из сложных эфиров, приведены в табл. 3.7. Для большинства комплексов железа с алифатическими гидроксамовыми кислотами максимум поглощения наблюдается при 550—560 нм. Комплексы для эфиров кислот, содержащих сопряженные двойные связи или более чем одну карбоксильную группу, поглощают при слегка отличающихся длинах волн. Молярные коэффициенты поглощения комплексов для эфиров одной и той же кислоты сравнительно одинаковы и обнаруживают аддитивность для эфиров многоатомных спиртов. У эфиров дикарбоновых кислот поглощение приблизительно вдвое больше, чем у соответствующих монокарбоновых кислот. Эфиры смоляных кислот не образуют окрашенного комплекса, возможно, вследствие того, что условия гидролиза слишком мягкие, поэтому в их присутствии можно определять в смесях другие эфиры. [c.146]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Железо. В ряде работ показано, что комплексообраэование в системе Рв-ан в зависимости от pH раствора и соотношения йона-комплексообразователя и лиганда протекает ступенчато через -стедии Ре 1 1 1 2 и 1 3 [ 82-84] Комплексы гидроксамовых кислот с [c.38]

Комплексы гидроксамовых кислот с железом (III) легко растворятся в водном этиловом спирте, в нзопропйловом и метиловом спирте <наиболее уотойадвы они в изопропаноле). Повьшенная устойчивость окраски обеспечивается добавлением карбоната натрия,наличием избытка катионов железа, превышающем в 5-6 раз содержание определяемого вещества в растворе, а также добавлением пероксида зоДорода паи азотной кислоты в реакционную среду (для разрушения избытка ридроксила-мина)[42]. [c.131]

Максимальное светопоглощение комплексов алифатических гидроксамовых кислот с железом обычно наблюдается при дяине волны 630 нм, а ароматических - при 550-560 нм и более (дли веществ, содержащих сопряженные двойные связи или несколько карбоксильных Групп, максимумы поглощения могут быть несколько сдвинуты). Отмечено [ 89 ], что иомп-леисы, полученные на основе дикарбоновых кислот, имеют примерно вдвое [c.131]

Кроме того, для анализа таблеток ноксирона может быть применен фотоэле к тро колориметрический метод, основанный на образовании окрашенного комплекса гидроксамовой кислоты с хлоридом окисного железа и экстракцией этого комплекса в слой н-бутанола. [c.156]

Приблизительно в то же самое время Корназ и Дойель сообщили, что гидроксамовые кислоты, полученные из акриловой и пектиновой кислот, являются весьма селективными по отношению к ионам трехвалентного железа. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология