Окислы шпинели

В элементарной ячейке шпинели с 32 ионами имеются 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты, причем октаэдрические пустоты больше тетраэдрических. В нормальных шпинелях (рис. 67) 16 октаэдрических пустот замещены ионами и 8 тетраэдрических пустот — ионами Зти ионы могут быть ионами одного и того же металла с валентностью 2 и 3 (например, в магнетите РСзО или Ре +Ре -О -) и ионами двух разных металлов, образующих, таким образом, двойной окисел. [c.102]

В результате непродолжительной (0,5—3 часа) обработки восстановленного катализатора водяным паром или кислородом при 400° и выше никель нацело переходит в окисел или в шпинель. В процессе конверсии метана с водяным паром (1 2 или 1 4) присутствует только фаза металлического никеля, окись пикеля рентгенографически не обнаруживается. [c.128]

Данные по фазовому составу окалины (рис. 9) привели авторов к выводу, что самую высокую жаростойкость обеспечивает шпинель. Доказательством хорошего защитного действия шпинели, по их мнению, является то, что смена избыточной закиси никеля (сплав с 15 % Сг) на окисел хрома (сплавы, содержащие от 23,4 до 46,7 % Сг) практически не сказывается на жаростойкость сплавов, т.е. при наличии в окалине №Сг2 04 присутствие другой окисной фазы не имеет значения. В рамках представленных данных такой вывод нельзя признать вполне убедительным, потому что относительное количество шпинели в окалине уменьшается по мере увеличения концентрации хрома в сплаве (кривая 2 на рисунке 9), тогда как показатель жаростойкости остается постоянным. [c.35]

Образование сульфидной шпинели на поверхности окси-хромита приводит к затруднению в транспорте сероводорода п водяных паров. Однако вследствие различного объема элементарных ячеек сульфидной и кислородной шпинелей в зоне сочленения окисел/сульфид возникают напряжения, которые могут приводить к нарушению сплошности слоя сульфида. Различие в объеме элементарных ячеек сульфидной и кислородной фаз около 40%. В местах тесного контакта между кислородной и сульфидной фазами реакция может осуществляться встречной диффузией атомов серы и кислорода при одинаковой концентрации катионов и Сг + в сульфид- [c.33]

Кроме того, Натта показал, что в смешанных катализаторах окись цинка — полуторный окисел, последний предохраняет окись ципка от утомления, если в условиях реакции синтеза метанола (400—500°) эти окислы не дают с окисью цинка шпинели. Шпинель оказывает, по мнению Натта, защитное действие лишь постольку, поскольку она препятствует спеканию катализатора при температурах реакции. [c.498]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

При дальнейшем увеличении концентрации хрома в сплаве диффузионный поток хрома возрастает и наступает момент, когда образующийся окисел хрома не может целиком растворяться в закиси никеля. Тогда окислы, взаимодействуя друг с другом, образуют химическое соединение - шпинель Ы1Сг204, и ока- [c.34]

В процессе окисления сплавов иногда возникают двойные окислы. Они включают силикаты, образующие стеклоподобные слои, в которых диффузия протекает медленно, и шпинельные фазы, содержащие двух- и трехвалентные металлы (Ме и Ме") в форме Ме О- Ме гОз, которые часто возникают на железных сплавах. При недостатке катионов шпинели не улучшают в заметной мере стойкости сплавов к 01сислению, однако при стехиометрическом составе они оказывают положительное влияние. Сплавы А1 — Мд, как и металлический алюминий, обнаруживают высокую стойкость к окислению, когда окисел формируется в виде шпинели MgO Al з. Сплавы А1 — 2п менее стойки к окислению, что частично связано с тем, что гпО-АЬОз — дефектная шпинель. Шпинели обычно содержат элементы в некоторых приблизительных, пропорциях. Это не относится к железу, легко образующему шпинель Р 04 сте-хиометрического состава. В нем обычно содержатся легирующие элементы. [c.42]

Типичные примеры [37] различных составов окалины и примыкающего сплава приведены на фиг. 18 и 19. На этих фигурах представлены распределения элементов примесей по толщине окалины и подложки аустенитной нержавеющей стали, содержащей 18% Сг й 9% N1, после окисления в течение 18 ч на воздухе при температуре 1200°С. При этой температуре защитная окалина разрушается и наблюдаются разные формы катастрофического окисления приведенные распределения относятся к сохранившейся части защитной окалины, которая состоит главным образом из окиси хрома. Зти распределения получены с помощью рентгеновского микроанализа. Так как анализ легких элементов затруднителен, то распределение кислорода здесь не приводится его содержание в любо й точке можно установить по разности между 100% и суммой про-дентного содержания других элементов в этой точке. Однако данный метод не позволяет установить природу соединений, например с его помощью нельзя выяснить, присутствует ли 51 в форме кремнезема или силикатов это следует определять другими способами. На приведенных графиках можно проследить ряд интересных моментов. На фиг. 18 отражены условия, при которых равновесие еще не достигнуто и содержание хрома в сплаве вблизи поверхности раздела значительно ниже его содержания в объеме сплава. При разрушении окалины будет обнажаться менее стойкий к окислению нижележащий слой сплава. На фиг. 19 представлена картина обогащения слоя сплава, прилегающего к поверхности раздела окисел — сплав, кремнием в виде подокалины из 510г и слоя окалины марганцем в виде сложного силиката или, возможно, шпинели МпСг204. [c.47]

Объяснить, почему окисел Рез04 имеет структуру обратной шпинели, а МП3О4 структуру нормальной шпинели. Учесть энергию стабилизации кристаллическим нолем. [c.437]

По структуре окисел Рез04 является шпинелью РеО-РегОз, кристаллизуется в кубической системе, длина ребра, в зависимости от условий получения, 8,30—8,41 А. [c.401]

Кроме то го, можно предположить, что на поверхности хромоникелевых сплавов присутствует не окисел хрома СггОз, а шпинель NiO fjOs, взаимодействие которой с гидридом натрия не рассматривалось. [c.57]

Значительный вклад внесли советские исследователи в теорию окисления металлов и сплавов сухими газами (газовая коррозия). Одним из выдающихся достижений здесь явилась развитая П. Д. Данковым кристаллохимическая теория первичных стадий окисления, особенности которых впервые были объяснены на основе принципа ориентационного и размерного соответствия кристаллических решеток окисла и металла. Исходя из представлений о падении во времени числа дефектов в пленке, но которы.м ионы металла диффундируют к границе окисел—газ, П. Д. Данков объяснил также образование окисных пленок предельной толщины. Существенное значение для понимания механизма первичных стадий окисления имеют работы Р. X. Бурштейн с сотрудниками, в которых установлена связь между глубиной окисления и изменениями работы выхода электрона. Широкое признание получили исследования В. И. Архарова, посвященные установлению детальной связи механизма окисления железа со строением его окалины. Согласно развитой В. И. Архаровым теории жаростойкости, во многих случаях хорошо подтверждаемой на опыте, легирование должно предотвращать образование вюститной фазы и приводить к возникновению окисла типа шпинели с возможно меньшим параметром решетки. Этот принцип был успешно использован в теории окисления сплавов N1—Сг, развитой П. Д. Данковым и позднее Д. В. Игнатовым, и в теории окисления сплавов Ре—Сг—А1 И. И. Корнилова, который показал также необходимость учета химических реакций компонентов сплава с окисной пленкой. Существенную роль в развитии представлений о процессах окисления мета.ллов и сплавов сыграли работы Н. А. Шишакова, А. А. Смирнова, Н. П. Жука, И. Н. Францевича и ряда других советских исследователей. [c.236]

Нормальный фосфат алюминия (А1РО4) интересен тем, что точно повторяет двуокись кремния по кристаллическим модификациям (X 4 доп. 16). Обусловлено это одинаковостью сумм зарядов А1+ Р"-5 и при близких радиусах всех трех элементов. Поэтому решетка А1РО4 может рассматриваться, как решетка двуокиси кремния, в которой половина атомов замещена на атомы А1+ а другая половина — на атомы Р+ [с((А10) = 1,74, (РО) = 1,52 А]. Таким образом, кристаллографически однотипными оказываются вещества различных химических классов (окисел и соль). Как и в случае шпинелей (доп. 35), это показывает, что классификационные принципы одной науки не могут быть механически переносимы в другую. [c.204]

Магнетит имеет формулу Fei"(Fei 02)2 и строение обращенной шпинели, т. е. половина атомов Fe i находится в тетраэдрических пустотах, а другая половина и атомы Fe — в октаэдрических. Это может быть схематически выражено формулой Fe Fe i, Fe 04. Однотипный с магнетитом по составу окисел С03О4 имеет, по-ви-димому, иное валентное соотношение атомов — Со Со 0 . Он кристаллизуется по типу нормальной шпинели с Со в тетраэдрических пустотах и Со —в октаэдрических (т. е. с формулой Со1 Со , СоИ)04). [c.368]

С03О4. Этот окисел готовили путем осашдения аммиаком из раствора нитрата кобальта. Промытый и высушенный осадок нагревали на воздухе до 450° С. Рентгеновский фазовый анализ показал наличие только шпинели С08О4. [c.403]

Структуры некоторых минералов. Приведенное здесь описание структурных характеристик трех минералов — ортопироксе-на (цепочечный силикат), шпинели (окисел) п пирита (дисульфид) — послужит (ОСНОВОЙ для изложения материала в следующих разделах. [c.109]

Этот окисел, которому присвоено кристаллографическое наименование магнетит, имеет решетку (см. рис. 43) кубической системы типа шпинели . Элементарная ячейка содержит восемь молекул Fea04. Магнетит является кристаллографически самостоятельной фазой и отнюдь не представляет собой молекулярной смеси окислов РеО + ЕегОз. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология