УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ [c.464]

Условия реакции и препаративные синтезы 5 [c.185]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

Хотя известны свободнорадикальные реакции с участием реактивов Гриньяра, все же в условиях, обычно применяемых для препаративных синтезов, эти реактивы ведут себя так, как если [c.212]

УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ и ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ. [c.185]

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ реакции и ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ [c.428]

Другой метод препаративного синтеза АТР разработан недавно Уайтсадсом используется ацетилфосфат в качестве донора фосфатной группы н иммобилизованный фермент (разд. 4.7) в качестве катализатора [30]. Реакция проходит в мягких условиях (при pH, близких к нейтральной среде, и комнатной температуре) относительные (к субстрату) количества нерастворимого полимерного катализатора незначительны катализатор легко удаляется (центрифугированием), а реакция проходит более специфично, чем при неэнзиматическом синтезе (наиример, аденозинтетрафосфат в качестве побочного продукта не образуется). Суммарная реакция сводится к следующему [c.138]

Условия реакции и Препаративный синтезы И5 [c.115]

Электрохимическое восстановление нитроалкенов, обобщенное в монографии [45], проводили, в основном, с целью препаративного синтеза аминов, при этом данные по изучению влияния условии, в частности материала электрода, на направление реакции и выход конечного продукта отсутствуют. В качестве электродных материалов, помимо ртути, использовали свинец или амальгамированные металлы. [c.241]

Напишите уравнения для препаративных лабораторных синтезов перечисленных ниже соединений, основываясь на указанных исходных веществах. Приведите условия реакций и реагенты. [c.94]

Введения к препаративным разделам, как правило, сокращены, уточнены и конкретизированы, а в отдельных случаях полностью переработаны. Специально для химиков-экспериментаторов представлялось целесообразным отчетливее отразить в книге сложные взаимозависимости и усилить акцент на важность подбора соответствующих условий реакции. Раздел, посвященный общим положениям органического синтеза, написан на более широкой основе, включающей термодинамические [c.8]

Взаимодействие ацетиленовых алкокси-р-кетоэфиров с первичными аминами протекает значительно более сложно и в зависимости от условий реакции приводит либо к вторичному диеновому аминокето эфиру IX, либо к смеси IX, Р-бутиламинокротонового эфира (X) и N-бутил-З-ацетокси-а-пиридона (XI), которая была разделена препаративной хроматографией. Строение продуктов доказано УФ-, ЯМР- и масс-спектрами, а X — и встречным синтезом. [c.37]

Препаративные условия различных реакций явствуют из описания различных синтезов. [c.75]

В ряде случаев продукт, который нужно синтезировать, образуется только в полярографических условиях, но теряется при электролизе больших количеств вещества из-за протекания последующих реакций. Синтезы на ртутных капающих электродах, одном или нескольких, или па струйчатом электроде (ртуть, продавливаемая через пористый стеклянный фильтр), утомительны, требуют много времени и их невозможно превратить в макропроцессы. Проведение такого препаративного электролиза целесообразно. чишь в том случае, если в результате его образуется очень редкое и ценное вещество [c.162]

Помимо термодинамических и кинетических факторов, определяющих характер химических процессов, давно было отмечено некоторое влияние на ход и исход реакций, главным образом на полноту конверсии реагентов, также еще и гидродинамических факторов. Даже в лабораторных условиях классического препаративного синтеза, равно как и в условиях эксплуатации старых промышленных реакторов периодического действия, например в производстве анилиновых красителей, большое значение придавалось механическому перемешиванию массы реагентов и процессам конвекции. Но так как в подавляющем большинстве случаев такие процессы происходили в гомогенных жидких средах и скорость потока масс при этом была прастическн несопоставима со скоростью реакций, гидродинамические факторы оказывали все-таки незначительное влияние на кинетику химических процессов. [c.143]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Простота и удобство метода очевидны. Его единственным слабым местом является образование смеси полифосфатов, для разделения которых применяют ионообменную хроматографию. Соотношение получающихся полифосфатов в некоторой степени можно регулировать условиями реакции. Неудобством метода с препаративной точки зрения является необходимость работать в гетерогенной среде реакцию ведут в водном пиридине, в котором компоненты полностью не растворяются. В настоящее время этот метод модифицирован и позволяет направить синтез в сторону преимущественного образования АТФ. Для этого взаимодействие аденозин-5 -монофосфата с фосфорной кислотой и карбодиимндом проводят в присутствии третичного амина (обычно трибутиламина). В этих условиях реакция проходит в гомогенной среде и дает с выходом 60—70% АТФ в смеси с небольшим количеством АДФ и высших полифосфатов. [c.234]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

Такой способ используется для препаративного синтеза мо-ноиодаренов. Применение молекулярного иода в присутствии трис (трифторацетата) таллия как окислителя служит методом синтеза полииодпроизводных [424]. Реакция с бензойной кислотой в этих условиях отличается высокой стереоспецифичностью [423]. [c.256]

Хроматографирование на бумаге с использованием водного 2,4-лутидина дает единственную полосу с желтой флуоресценцией. Этот препаративный синтез является результатом многих пробных опытов. Экспериментальные условия считаются оптимальными при проведении реакции с данными количествами, для которых методы Тоттера [5] и Элиона [1] оказались неудовлетворительными. Соединение образует моногидрат. [c.403]

Бромистый этил и другие галогенуглеводороды применяют в органическом синтезе для алкилиро-вания. Галогепалкилы вступают в реакцию со многими классами органических соединений и поэтому пашли применение как в промышленном, так и в препаративном синтезе. В лабораторных условиях га-логеналкилы часто получают нуклеофильным замещением гидроксила в спирте на галоген. [c.31]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Эта реакция, осуществляемая при пропускании паров алкилбромидов или плкилиодидов через колоику-реактор с раствором ази (п натрия в полиэтилен-гликоле-1000 или твине-8(), нанесенном на диатомитовый носитель, в рекомен-дованны.х в [591 условиях проходит количественно, что может быть использовано для синтеза необходимых алкилазидив в препаративны.ч масштабах [60]. [c.196]

Материал книги расположен в следующей очередности. Общая часть, состоящая из четырех разделов, содержит краткое изложение физикохимических основ тех методов работы, которые применяются в препаративной органической химии, описание лабораторного оборудования и его применения, описание важнейших лабораторных процессов и предписания по технике безопасности. Специальная часть состоит из 39 глав, которые содержат подробные практические указания, касающиеся условий выполнения и области применения типовых реакций и методов органического синтеза, и 355 прописей получения отдельных препаратов. В первую очередь описаны реакции замещения водорода с разрывом связей. Далее в определенной последовательности описаны различные реакции присоединения, реакции отщепления и перегруппировки, В последних разделах содержится описание методов синтеза различных более сложных препаратов—красителей, полимеров и продуктов поликонденсации. [c.17]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

В данном сборнике большое внимание уделено синтезу гетероциклических соединений, а также получению кислот и их производных. Ириведены оптимальные условия проведения реакции и подробно описаны возможные случаи отклонения от нормального протекания процесса. Ири каждой прописи указаны также другие методы получения данного соединении, имеющие препаративное значение. Бесснорный интерес представляет описание двух типов лабораторных реакторов непрерывного действия, которые могут быть с успехом применены для проведения целого ряда реакций, протекающих со сравнительно большой скоростью такая аппаратура особенно полезна прн работе с соединениями, термически недостаточно устойчивыми. [c.6]

В литературе описано несколько способов синтеза лепиди-на, но все они имеют существенные недостатки. Наиболее часто применяемый в препаративной практике метод Кнорра, основанный на введении в реакцию с ароматическим амином ацетоуксусного эфира, состоит из четырех стадий [1]. В методе Байера даже при соблюдении специальных условий выход лепидина составляет 18% [2]. Наиболее высокий выход лепи-дина получается при применении для его синтеза метилвинил-кетона или веществ, образующих его в. ходе реакции [3]. [c.63]

И мотут применяться как для гидролитического распада гликозидов, так и для их синтеза. Для этого углевод вместе с соответствующим гидроксилсодержащим соединением подвергают воздействию фермента. Важным преимуществом ферментативного синтеза является его строгая, стереоспецифичность. Так, например, эмульсин — фермепт горького миндаля — дает всегда -гликозиды, дрожжевая гликозидаза — только а-гликозиды. Ферментативный метод позволяет весьма просто рещить очень сложный в препаративном отнощении вопрос о стереохимической направленности реакции образования гликозидов. Недостатком ферментативного метода является высокая термолабильность ферментов, чем вызывается необходимость проведения работы в строго определенных, условиях. [c.88]

Возможными направлениями практического применения способа селективного восстановления окиси железа являются препаративный способ синтеза закиси — окиси метана и магнетизирующий обжиг железных руд. В условиях низкотемпературного восстановления окиси железа метаном обнаруживается автокаталитичность данной реакции, не отмечавшаяся ранее другими авторами, исследовавшими ее при высоких температурах. В этих же условиях впервые мы обнаружили совершенно новое для процессов восстановления явление промежуточного ( астехиометрического ) торможения реакции. Особенность этого торможения заключается в том, что оно наблюдается [c.102]