Фосфорная кислота как катализатор полимеризации пропилена

Развитие синтеза изопрена из пропилена началось после появления работы Э. Горина и А. Г. Облада [268], которые после опубликования способа получения пентадиенов из смеси низших полимеров пропилена предложили получать диен из димера. Горин и Облад показали, что ряд соединений димерной фракции, а именно 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2, 2-метилпентен-1 при пиролизе дают изопрен с достаточно высокими выходами. Наибольший выход диена получался из 2-метилпентена-2. Способ состоял в каталитической полимеризации пропилена, выделении фракции с т. кип. 60—70° С, состоящей в основном из 2-метилпентена-2, и ее пиролизе. Димеризацию осуществляли в присутствии алюмосиликат-ного катализатора или фосфорной кислоты. Температуру поддерживали в пределах 200—450° С, давление достигало 350 атм. Выход димера на превращенный пропилен не превышал 46%, а выход изопрена — 15%. [c.179]

Пропилен является вторичным сырьем для производства бензина. Могут быть использованы две схемы полимеризация при использовании фосфорной кислоты в качестве катализатора (полимерный бензин) и алкилирование изобутана, что обеспечивает [c.43]

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Содержание изобутилена в крекинг-газах невелико. Поэтому полимеризацию проводят в таких условиях, когда в реакцию могут вступить и другие этиленовые углеводороды, содержащиеся в газах крекинга нефти. С этой целью газы крекинга пропускают через ряд башен, содержащих фосфорную кислоту (катализатор), при повышенной температуре (около 200°) и под давлением. При этих условиях в реакцию вступает не только изобутилен, но и другие бутилены и пропилен. [c.51]

Пропилен. Полимеризация пропилена (95% СзН и5. % СзНв) в присутствии твердой фосфорной кислоты как катализатора [22с] при температуре от 150 до 250° и давлении 10 ат показала, что скорость полимеризации зависит главным образом от температуры, состава катализатора и метода его приготовления. В этих опытах от 80 до 93% пропилена превращалось в смесь жидких моноолефинов, состоявших из небольшого количества гексеновой фракции, очень большой ноненовой фракции и небольшого количества более высококипящих олефинов, главным образом тетрамеров и пентамеров пропилена. При разбавлении пропилена пропа- [c.196]

В условиях каталитической полимеризации наиболее легко в реакцию вступает изобутилен, затем -бутилены, пропилены и труднее всех этилен. Сырьем для промышленных установок каталитической полимеризации служат углеводородные фракции Сз и С, содержащие пропилен и бутилены. Пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции газов термического и каталитического крекингов, коксования, пиролиза и других процессов могут подвергаться полимеризации вместе или раздельно. Катализатором обычно служит серная или фосфорная кислоты. [c.19]

Широкое развитие промышленного процесса было связано со значительными ресурсами изобутана, получающегося на установках каталитического крекинга. В связи с передачей бутиленов на установки каталитического алкилирования для полимеризации стали использовать пропилен, менее в то время (в 60-х годах) дефицитный. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту на кварцевом носителе. Полимеризацию проводят при 220— 230°С и 6,5—7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2,9 ч- . [c.79]

В 1939 г. был разработан [64] каталитический процесс полимеризации олефинов с помощью фосфорной кислоты в качестве катализатора. В присутствии фосфорной кислоты пропилен и бутилены легко полимеризуются при температурах от 204 до 232° С и при умеренных давлениях (7—14 ат). Полимеризация этилена при этих условиях идет только частично и не превышает 30%. Этилен требует более высокой температуры (около 296—324° С) и более высокого давления (около 35 ат)." [c.42]

Степень превращения олефинов зависит от скорости иодачи сырья. Так, с увеличением скорости подачи олефинов с 1 до 2 л сырья в 1 час на 1 кг катализатора степень превращения уменьшается с 95 до 85%. Судя по составу отработанного газа, при полимеризации на пиро-фосфате меди пропилен вовлекается в реакцию в меньшей степени, чем на твердой фосфорной кислоте (табл. 59). [c.153]

На рис. 16 приведена технологическая схема процесса алкилирования бензола пропиленом на твердом фосфорнокислотном катализаторе (фосфорная кислота на кизельгуре). Процесс протекает в паровой фазе. Сырьем процесса служат ППФ и бензол, смешиваемые в молярном отношении бензола и пропилена в пределах от 5 1 до 7 1 (избыток бензола необходим для предотвращения полимеризации пропилена). [c.102]

Процесс полимеризации применяется в нефтеперерабатывающей промышленности в основном для переработки пропилена в поли-мербензин, представляющий смесь главным образом ди-, три- и тетрамеров пропилена с октановым числом около 80 по моторному методу. Возможны также получение ди- и тримеров бутенов и полимеризация смешанного сырья, содержащего пропилен и бутены. Додецены, получаемые в этом процессе, применяют для производства моющих средств. Катализаторы процесса приготавливают на основе фосфорной кислоты. [c.189]

В 30-х годах процесс селективной каталитической полимеризации бутиленов широко использовали с целью последующего гидрирования димера (изочС8Н1б) и получения таким образом технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. Позднее был внедрен процесс получения полимер-бензина на основе пропилена, который был менее дефицитен. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту, нанесенную на кварц. Полимеризацию проводят при 220—230 °С, 6,5—7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2, 9 ч . Применяется и совместная полимеризация пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. [c.285]

Установка, изображенная на рис. 1, мелеет быть использована, например,, для полимеризации пропилена в присутствии жидкой фосфорной кислоты,, применяемой в качестве катализатора. Для этого 100 г 100%-ной фосфорной кислоты нагревают в литровой реакционной колбе до 130°. Пропилен пропускают в колбу со скоростью 4,55 л1час. При этом он па 83% превращается в жидкие полимеры. [c.19]

При полимеризации пропилена для получения тетрамеров и пентамеров, идущих на производство моющего вещества — ал-килбензолсульфоната натрия, применяется твердый фосфорнокислый катализатор — фосфорная кислота на кизельгуре. В присутствии серной кислоты пропилен полимеризуется незначительно происходит сульфирование пропилена, и основным продуктом является изопропилсульфат, гидролизом которого получают изопропиловый спирт. Полимеры образуются лишь при совместной полимеризации пропилёна и бутилена или других олефинов. В присутствии фосфорной кислоты конверсия пропилена в полимеры достигает 90%. [c.72]

Смесь пропилена и этилена может быть подвергнута селективной полимеризации в комбинированном процессе, в результате которого пропилен превращается в жидкий полимер, а этилен — в твердый [64]. Газ, состоящий из смеси олефинов, пропускается через зону полимеризации, содержащую такой, например, катализатор, как фосфорная кислота, где пропилен полимеризуется до жидкого продукта, а этилен превращения не претерпевает. Выходящая из первой зоны полимеризации смесь смешивается с жидким углеводородом (например, с минеральным маслом), в результате чего жидкий полипропилен селективно абсорбируется газ, выходящий пз первой абсорбционной зоны, пропускается через вторую, где этилен абсорбируется инертным жидким углеводородным растворителем, таким, как изобутан или изооктан растворитель, насыщенный этиленом, пропускают через вторую зону полимеризации, через окиснохромовый катализатор, в результате чего этилен превращается в твердый высокомолекулярный полиэтилен. Пропилен, не заполимеризовавшийся в первой зоне полимеризации, сополимеризуется с этиленом во второй зоне. [c.311]

Сырьем для этого продукта является пропанпропиленовая фракция каталитического и термического крекингов с содержанием 30% пропилена. Полимеризация осуществляется на катализаторе (фосфорная кислота на кизельгуре) при температуре 190—225°С и давлении 7—8 МПа (70—80 кгс/см )- Пропилен в присутствии катализатора полимеризуется большей частью в тетрамер додецилен по реакции [c.184]

В работах С. И. Нортона (США) было изучено каталитическое действие цеолитов КА, NaA, СаА, NaX и СаХ на пропилен, номе-п] енный на несколько часов в автоклав, при температуре 200—300° С и давлении 13—75 ат. В результате реакции получалась гамма углеводородов С4 — j8 и вьппе и значительное количество изопродуктов Се. С и i2. Состав продуктов реакции полимеризации, получаемых на цеолитах, сходен с составом продуктов, получаемых при использовании катализатора — фосфорной кислоты на кизельгуре. [c.125]

Условия реакции получения кумола практически аналогичны условиям полимеризации пропилена и бутилена в бензин. Катализатором служит фосфорная кислота, панесенная на кизельгур, содержащий около 62—65% Р2О5 и 25% кизельгура и обычно применяемый при полимеризации по методу ЮОП (ср. со стр. 293). Тепловой эффект реакции при 250° составляет около 2 )Л ккал кг-мол. Процесс проводят следующим образом. Бензол с большим избытком смешивают с пропиленом, пропускают над катализатором при таких условиях давления и температуры, при которых степень превращения пропилена достигает 90—95%. Давление колеблется около 20 ат, температура около 250°. Чаще всего пропилен применяют в разбавленном виде. По завершении реакции от продуктов алкилирования отгоняют непрореагировавшие бензол и пропилен бепзол возвращают в колонну. Алкилат подвергают ректификации. [c.640]

Полимеризация пропилена приводит к получению олефинов. использующихся в промышленности химической переработки нефти в качестве полупродуктов. Если пропилен полимеризовать при 200° и 15 ата над фосфорнокислым катализатором (фосфорная кислота на носителе), образуется смесь ноненов (тримеры пропилена) и додеценов (тетрамеры пропилена). Эти полимеры пропилена имеют очень разветвленные цепи и ппи-меняются главным образом для производства искусственных моющих средств. Пропилен можно полимеризовать также до димера. Тетрамер пропилена служит одним из исходных продуктов для производства наиболее широко приме яющихся искусственных моющих средств — алкиларилсульфонатов. Тримером пропилена алкилируют фенолы продукты алкилирования тоже используют для производства моющих средств. Пропилен можно также полимеризовать под дейстйием серной кислоты или термически (при 350— 550° и 100—150 ат). [c.136]

Исследование изомеризации бутена-1 в бутен-2 в присутствии различных катализаторов, включая радиоактивную фосфорную кислоту, привело к механизму перераспределения водорода для объяснения каталитической изомеризации олефинов, алкилирования изопарафинов олефинами, крекинга и полимеризации [68]. Оказалось, что при обработке этилена тритиевофосфорной кислотой при 50° в течение 48 час. обмена трития на водород не происходит. С другой стороны, пропилен и бутен-1 вступают в обмен. Далее было показано, что скорость изомеризации бутена-1 в присутствии серной и фосфорных кислот пропорциональна количеству катализатора, когда оно мало, и что образование сложного эфира замедляет скорость изомеризации в бутен-2. Это было принято за указание на то, что определяющей скорость стадией является взаимодействие кислоты с бутеном, а не разложение сложного эфира или другого комплекса, образованного кислотой и олефином. То обстоятельство, что этилен [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология