Хром III инертные комплексы, экстракция

В большинстве случаев скорость переноса достаточно велика (несколько секунд). Скорость достижения экстракционного равновесия зависит главным образом от скорости химической реакции реакции образования реакционноспособной формы экстракционного реагента реакции замещения лигандов, например молекул воды в аквакомплексе на лиганд разрушения продуктов гидролиза и полимеризации образования экстрагируемого комплекса реакций, проходящих в органической фазе (диссоциация, ассоциация). Например, при участии кинетически инертных комплексов платиновых металлов, комплексов хрома (Ш), кобальта (Ш) образование экстрагируемых комплексов происходит очень медленно, отсюда и скорость экстракции мала. [c.224]

В тех случаях, когда благодаря достаточной инертности комплексов, имеется возможность выделить каждый из компонентов, не нарушая равновесия, применяют сравнительно медленные методы разделения с целью выделения и, следовательно, идентификации каждого из присутствующих компонентов в отдельности. Мощным инструментом разделения являются хроматографические методы, в том числе и недавно разработанный метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Несомненно, что Бьеррум провел одно из наиболее изящных исследований инертной системы хром (III)—тиоцианат, выделив все частицы состава [ r(H20)6-n(S N) ]< >+ (и О—6) с помощью метода, в котором сочетаются селективное осаждение и экстракция органическими растворителями [171]. [c.173]

Образование инертных комплексов характерно для платиновых металлов, трехвалептных кобальта и хрома и ряда других элементов. Часто их внутрикомплексные соединения образуются лишь при продолжительном нагревании с реагентом. Экстракция других элементов при комнатной температуре с оставлением названных выше ионов в водной фазе позволит, очевидно, разработать новые и эффективные приемы разделения, подобные тем, которые известны для хрома и рутения. [c.168]

Из сказанного видно, что поведение рутения при экстракции ТБФ весьма интересно. В связи с этим заманчивую перспективу имеют исследования других катионов (например, типа трехвалентного хрома), образующих инертные комплексы. [c.132]

Экстракция включает различные химические процессы и перенос массы через поверхность раздела жидкость—жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного из этих процессов. Такой стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса, которое осуществляется не обязательно через реакции свободного иона металла. Обычно оно включает замещение лигаядов, даже если этими лигандами являются только молекулы воды в акво-комплексе. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого комплекса может быть очень медленным. Так, можно ожидать медленной экстракции для комплексов платиновых металлов, для комплексов железа(II), железа(III), марганца(III), большинства комплексов кобальта (III), хрома(III) и т. д. [c.200]

Известно, что трехвалентный хром очень медленно реагирует со многими органическими реагентами, в частности с Р-дикетонами. Это связано с инертностью иона Сг (НзО) е " ". Очень малая скорость экстракции ацетилацетоната хрома при низких pH использована для отделения от него Fe, Си, Мо и А1 [490]. Интересно, что термодинамически ацетилацетонат хрома весьма устойчив даже при низких значениях pH. Ацетилацетонат рутения (III) медленно экстрагируется хлороформом при pH 2 это нозволяет отделять от рутения быстро экстрагируюнщеся ацетилацетонаты Fe (III), А1, V и Ti [266]. Причина медленной экстракции рутения (III), по видимому, та же, что и в сл гчае экстракции хрома, т. е. инертность комплексов, существующих в водной фазе. [c.168]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]

В некоторых случаях в особо чистых объектах, содержащих не выше (1—3)-10 % (масс.) меди и железа, для определения никеля может быть применен диэтилдитиокарбаминатный метод. Известно, что диэтилдитиокарбаминат образует окрашенные комплексы, хорошо экстрагируемые органическими растворителями с Ре, Си, Со, Мп и Сг, и метод, казалось бы, не может быть селективным. Однако, исходя из данных рис. 2.1, если проводить экстракцию ДДКН из оксалатной среды при рН = = 3,5—5,5 в органическую фазу (хлороформ или этилацетат), будет переходить 100% комплексов никеля, кобальта, меди и 20—30% хрома, железа, марганца. Количества хрома и марганца в образце соизмеримы с количеством никеля, поэтому они не вносят большой ошибки, а железа приблизительно в 10 раз больше. Но от сопутствующих примесей можно избавиться промывкой экстракта 2 н. раствором хлороводородной кислоты. Экспериментально установлено, что такая промывка позволяет удалять из экстракта медь, железо, марганец, хром, а в экстракте остаются никель и кобальт без изменения концентрации, что обусловлено образованием этими элементами с ДДК инертных комплексов. Описанный метод был применен для определения примеси никеля в оксидах алюминия, циркония и ниобия. Метод достаточно чувствительный (ез85 = 6-10 ), простой и надежный, относительная ошибка определения не превышает 20%, предел обнаружения 5-10 % (масс.). [c.108]

Предварительный перевод элемента из инертного в менее инертный или лабильный комплекс с последующей экстракцией в присутствии хелатообразующего реагента. Этот способ можно считать своеобразным катализом он основан на том, что степень инертности зависит не только от природы иона металла, но ж от природы лигандов. Замещение молекул воды в Сг (Н20)б + на ион ЭДТА проходит крайне медленно, а на бикар-бонат-ионы — быстро бикарбонаты, находящиеся во внутренней сфере, легко обмениваются с ионами ЭДТА в результате хром (III) быстро образует с ЭДТА комплекс, если в раствор ввести бикарбонаты [269]. Тот же хром (III) намного быстрее экстрагируется в виде теноилтрифторацетоната, если в водный раствор заблаговременно введены фториды [270] жли ацетаты [271]. [c.88]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

В колонне I исходный водный раствор контактируется с раствором ТВР в инертном углеводородном разбавителе, причем торий и уран экстрагируются лучше, чем продукты деления. Продукты деления и протактиний, частично экстрагировавшиеся вместе с ураном и торием, вымываются из органического потока промывным раствором нитрата алюминия с дефицитом кислоты, содержащим добавки фосфат-иона и иона закисного железа. Присутствие фосфат-иона содействует очистке от протактиния, образующего трудно экстрагируемый фосфатный комплекс, а присутствие Ре + препятствует экстракции соединений шестивалентного хрома, образующихся в результате коррозии аппаратуры из нержавеющей стали во время приготовления исходного раствора. [c.343]

Одновременное сутцествование в растворе нескольких форм комплексов, по-видимому, впервые было экспериментально доказано в 1915 г. Н. Бьеррумом. При исследовании равновесий в растворах инертных роданидных комплексов хрома (III) ему удалось разделить и идентифицировать отдельные формы, а некоторые из них выделить препаративно. В результате операций осаждения, экстракции и реэкстракции было установлено существование в растворе ионов r(S N) -, r(S N)f, r(S N) , Сг(5СК)з, r(S N) и r(S N)"+. [c.293]