Гидроксилирование литература

В отечественной научной литературе в подобном случае часто используется выражение предельно гидроксилированное состояние поверхности .— Прим. ред. [c.873]

Библиография по адсорбции ионов металлов на кремнеземе. Таблица 6.3 может служить в качестве руководства при поиске литературы, хотя и не является исчерпывающей. В таблицу включены литературные ссылки, относящиеся в основном к гидроксилированным образцам кремнезема. Комплексы ионов металлов включены в таблицу для тех случаев, когда лиганды определены, в других случаях можно допустить, что в качестве лигандов приняты 0Н или Н2О. Степень основности или степень полимеризации обычно не указываются. [c.932]

Рассмотрим теперь экспериментальные величины содержания структурной воды, полученные для предельно гидроксилированных кремнеземов разными авторами и различными методами. На рис. 2 приведена зависимость величины аон/s от значений удельной поверхности s по работам разных авторов (см. литературу в работах [1—3]). Область экспериментальных точек ограничивается показанными на рис. 2 кривыми А ж В. При сопоставлении рис. 1 и 2 можно видеть, что кривые А vl В на рис. 1, полученные из условия (1), и кривые Л и 5 на рис. 2, ограничивающие область экспериментальных значений аоя/s, сходны и имеют одинаковый [c.310]

Основными центрами специфической молекулярной адсорбции молекул групп 5 и /) на поверхности кремнезема являются свободные гидроксильные группы (литературу см. в [1, 2, 16]). Для определения вклада энергий специфических взаимодействий молекул групп В ж В с этими гидроксильными группами в общую энергию адсорбции можно также применить формулу (1), т. е. использовать теплоты адсорбции молекул групп ВжВ ж соответствующих молекул сравнения групп А. В этом случае вклад Д( для не реагирующих химически с дегидроксилированной поверхностью кремнезема молекул группы 5 можно определить также в виде разности теплот адсорбции молекул группы В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема [c.136]

Данные, полученные при окислении фенола реактивом Фентона, исключают широко известный из литературы механизм гидроксилирования непосредственно водой [12] или радикалами ОН [13]. [c.249]

Условия синтеза этих образцов высокодисперсного кремнезема определяют их химический состав. Наличие воды при образовании перечисленных выше видов кремнезема (охлаждение образовавшихся при высоких температурах частиц аэросила производится в водяном паре) обеспечивает сохранение на поверхности частиц полимеризованной кремнекислоты, а часто и внутри этих частиц, структурных гидроксильных групп. В соответствии с электронной структурой атома кремния (литературу см. в работе [24]) водород этих групп частично протонизирован и гидроксилированные кремнеземы несут на своей поверхности локально сосредоточенные положительные заряды. Благодаря этому кремнеземы с гидроксилированной поверхностью представляют собой по классификации Киселева специфические адсорбенты второго типа [6, 25]. Эти химические свойства гидрокси- [c.94]

В соответствии с рассмотренным выше можно использовать "эффект маскировки" фтора и стабильность в организме связи -F, обладающей высокой энергией, для изучения физиологического смысла процесса гидроксилирования витамина D . Если ввести фтор в положение, по которому в ходе метаболизма витамина D3 осуществляется гидроксилирование, реакцию гидроксилирования этого положения можно рассматривать как блокированную. Изучение физиологического действия и обмена такого рода соединений может дать важную информацию относительно путей метаболизма витамина. Кроме того, как и в случае фторсодержащих противовоспалительных препаратов стероидного типа, в некоторых случаях можно ожидать повышения активности и селективности. Ниже приведены фторсодержащие производные витамина Dj, синтез которых описан в литературе. [c.517]

Согласно высказанным в литературе предположениям [14, 15], адсорбция паров воды происходит преимущественно на гидроксилированных участках поверхности силикагеля по причине образования водородных связей. Из этого следует, 506 [c.506]

Данные, полученные при окислении фенола реактивом Фентона, исключают широко известный из литературы механизм гидроксилирования непосредственно водой [12] или радикалами 0Н [13]. Эти данные согласуются с механизмом гидроксилирования радикалами ОН лишь в том случае, если предположить, что эти радикалы существуют в растворе не в свободном виде, а в комплексе с железом, когда можно ожидать отсутствия их обмена с водой. Не исключена также возможность промежуточного образования гидроперекиси с последующим ее распадом аналогично реактиву Фентона [c.284]

На неполярных адсорбентах из сильно полярных элюентов, например, водно-спиртовых смесей, сильнее адсорбируются молекулы, содержащие неполярные углеводородные цепи, циклы или группы (см. рис. 14.4 и 14.15). В основном эти молекулы удерживаются на неполярной (гидрофобной) поверхности за счет адсорбции их неполярных частей, т. е. за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом, как это было показано в разделе 16.5 при адсорбции ароматических углеводородов из водных растворов на гидроксилированной поверхности кремнезема. Полярные же группы молекул дозируемого вещества при адсорбции на неполярном адсорбенте из полярного элюента уменьшают удерживание, так как их межмолекулярное взаимодействие с полярными грушпами молекул элюента, влияя на их ориентацию, ослабляет межмолекулярное взаимодействие молекул дозируемого вещества с адсорбентом и облегчает их возвращение в объем элюента. Таким образом, в этом случае удерживание в основном определяется, во-первых, неспецифическим межмолекулярным взаимодействием молекул дозируемого вещества с адсорбентом и, во-вторых, специфическим межмолекулярным взаимодействием этих молекул с элюентом, причем последнее уменьшает удерживание. Этот молекулярный механизм удерживания надо иметь ввиду, так как распространенный в литературе по жидкостной хроматографии термин обращеннофазная хроматография не передает существа дела. Действительно, из лекции 16 следует, что органические вещества, во-первых, удерживаются из водных растворов и на полярном адсорбенте (гидроксилированной поверхности силикагеля) и, во-вторых, порядок выхода органических веществ может быть изменен при изменении состава элюента как на полярном, так и неполярном адсорбентах. [c.307]

Микробиологическая трансформация бету липовой кислоты -перспективного противоракового средства, вызывающего апоптоз опухолевых клеток, может привести к образованию продуктов с более высокой цитотоксической активностью. В частности, при трансформации бетулиновой кислоты с помощью бактерий рода Ba illus образуются гидроксилированные производные бетулиновой кислоты, которые проявляют в 3-20 раз более высокую противоопухолевую активность по отношению к клеткам меланомы человека, чем исходное соединение. Однако, описанные в литературе штаммы образуют продукты трансформации бетулиновой кислоты с низким выходом (не более 1-4 %), что ограничивает их применение в препаративных целях. [c.61]

Для оксидов толщину слоя связанной воды можно предположить большей, чем для кристаллов, исходя из представлений о водородных связях. Обычно в литературе избегают схем, рисующих взаимное расположение ионов диффузного слоя и пристенной воды. Попытка изображения молекул воды и ионов в граничном слое сделана в работе Берубе и де Бройна [12] на основе измерений электрической емкости, ИК-спектров и энтропии гидратации для поверхности рутила, где структурирующее влияние на воду выражено значительно сильнее, чем для других оксидов (Si, AI, Fe), в результате высокой диэлектрической проницаемости TiO (е 70). В работе подчеркивается, что процессы, ведущие к возникновению заряда,— диссоциация и адсорбция — хотя и неразличимы термодинамически, но могут отличаться структурно, поскольку при диссоциации поверхностный заряд находится в гидроксилированном слое, тогда как при адсорбции процесс заряжения поверхности может осуществляться радикалами М—ОН— НдО S включающими молекулы воды, соединенные водородными связями G гидроксилированным слоем. В этом случае поверхностный заряд (внутренняя обкладка) выдвигается от твердого тела в раствор и про-тивоионы могут ближе подходить к потенциалопределяющим ионам (Н+, ОН ) вследствие более открытой структуры воды и использовать молекулы ориентированной воды в качестве первичной гидратной оболочки. Чем лучше ион стабилизирует структуру воды (Н" , 0Н+ и другие малые ионы Li , Mg +, Na , F ), тем лучше он вписывается в ориентированный слой воды, тем выше его специфическая адсорб- [c.92]

Микробиологическое гидроксилирование ароматического кольца широко освещено в литературе, однако в настоящее время этот метод имеет гораздо меньшую синтетическую ценность для химика-органика, чем гидроксилирование алифатических соединений, которому посвящено значительно меньшее число работ. Это обусловлено по крайней мере двумя причинами во-первых, гидроксилированное ароматическое кольцо становится чрезвычайно чувствительным к дальнейшему окислению с помощью других ферментов в клетке или в бесклеточных экстрактах, которое протекает обычно с разрывом кольца и разрушением его до меньших фрагментов (это будет обсуждаться в гл. 5) во-вторых, основная часть опубликованных работ была выполнена микробиологами или биохимиками, которых гораздо больше интересовало исследование метаболических деграда-тивных путей (возможно, для того, чтобы избавиться от нежелательных ароматических соединений), чем создание препаративных биосинтетических систем. Однако известные, пусть малочисленные более или менее полезные синтетические методы позволяют надеяться на то, что в этой области будет еще многое открыто. Выделение первой гидроксилазы в кристаллическом виде [13] позволяет предполагать, что процесс последовательной деградации можно будет в конечном счете расчленить на индивидуальные реакции. [c.117]

В настоящее время опубликовано несколько обширных обзоров (см. Список общей литературы ), и поэтому мы кратко познакомим читателя только с теми известными типами реакций, которые представляют некоторую ценность для синтеза. Поскольку не существует удовлетворительной классификации, в раздел произвольно включены гетероциклические (гетероарома-тические) соединения, и информация дана приблизительно в порядке усложнения молекулы субстрата — сначала для соединений, у которых гидроксилирование происходит в бензольном кольце, и затем для веществ, у которых гидроксилирование идет в гетероциклическом кольце. [c.117]

В патентной литературе последнего десятилетия гидрохинон и пирокатехин предлагается получать в основном гидроксилированием фенола Н2О2. Так, взаимодействием фенола с водным раствором Н2О2 в присутствии FeS04 в качестве катализатора в насадочном аппарате колонного типа при прямотоке реагентов в свободно стекающей пленке реакционной массы и противотоке газовой фазы в виде водно-фенольных паров и выделяющегося О2 при 40-101 °С получают пирокатехин и гидрохинон с суммарной селективностью 89-90 % при степени конверсии фенола 25-40 % [363]. [c.151]

Журнальная и патентная литература по сульфоэтерификации масел, кислот и сложных эфиров весьма обширна [8]. В ней одновременно рассматриваются вопросы сульфоэтерификации свободных ненасыщенных или гидроксилированных жирных кислот, поскольку получающиеся соединения находят применение для тех же целей. Целью большинства проведенных исследований являлось повышение степени сульфоэтерификации [9], которое обусловливает увеличение растворимости и поверхностной активности получающихся соединений. Особое внимание уделялось сульфоэтерифицированию копытного жира [10), олеина [11 , масла земляного ореха [12] и касторового масла [13]. Химический состав типичных сульфоэтерифицированных масел был подробно изучен Коппенхёфером [14], а также рядом других исследователей [15]. [c.52]

Имеющиеся в литературе экспериментальные результаты по наблюдению сверхпроводимости на кварцевых поверхностях [100] связываются с гидроксилированием поверхности кварцевого стекла. Считается, что изменение концентрации гидроксильных групп, достигаемое, например, термообработкой, приводит к сугцественному изменению проводимости поверхности. Однако это не объясняет осциллирующего характера проводимости. Известно, что повышение температуры поверхности кварца в интервале - [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология