Гидролиз ацеталей

Как следует из вышеприведенной последовательности реакций, превращение полуацеталя в ацеталь является равновесным процессом. Это овна-чает, что ацеталь также может реагировать с водой в присутствии кислоты с образованием сначала полуацеталя, а затем альдегида (или кетона). Механизм гидролиза ацеталя обратен механизму его образования. [c.19]

Альдегиды в кислой среде ацеталируют 1,2-гликоли, образуя циклические ацетали (в кислой, по не щелочной среде в результате гидролиза ацеталя регенерируются исходные вещества) [c.110]

Р-амилаза Гидролиз ацеталя, основный катализ 1 10 3 10" 3-10 [c.386]

После предпринятого обсуждения примеров гидролитических реакций и гидролиза ацеталей ферментами можно только удивляться, насколько важную роль в этих превращениях играет стереохимия продуктов и реагирующих соединений. [c.243]

Примеры внутримолекулярного катализа карбоксильной группой в гидролизе ацеталей и фосфатов можно найти в [29, 37, 381. [c.90]

Особенно удобный реагент для гидролиза ацеталей — это влажный силикагель [396]. Кетали можно превратить в кетоны в неводных условиях действием триметилиодосилана в дихлоро-метане или хлороформе [397]. Ацетали и кетали гидролизуются при обработке тетрафтороборатом лития во влажном ацетонитриле [398]. [c.106]

Эфиры енолов легко гидролизуются под действием кислот лимитирующей стадией этого процесса является протонирование субстрата. Однако протонирование идет не по кислороду, а по -атому углерода [407], так как при этом образуется стабильный карбокатион 92 [408]. После этого механизм аналогичен механизму А1, приведенному выше для гидролиза ацеталей [c.106]

Механизм реакции, включающий первоначальное образование полуацеталя [76], обратен механизму, ириведенному для гидролиза ацеталей (т. 2, реакция 10-7) [c.333]

Реакции ацетализации интенсивно протекают уже при комнатной температуре в присутствии ионов водорода с концентрацией около 10 N. Процессы образования и гидролиза ацеталей хорошо известны, как пример кислотного катализа. Реакции ацетализации протекают в две последовательные стадии, как показано в уравнении 3. Первая стадия (образование полуацеталей) протекает значительно быстрее, чем вторая С1 адия (образование ацеталей). Эти реакции имеют место даже при незначительном содержании катионов водорода, которые образуются вследствие присутствия в метаноле-сырце органических кислот. Самопроизвольное образование ацетатей и полуацеталей характеризуется следующими условиями [c.74]

Большое препаративное значение имеет гидролиз ацеталей, которые получаются при синтезе альдегидов по методу Грин1 а й прй синтезе некоторых ненасыщенных альдегидов и кетонов. Дибензоилметан и дибромбензилиденацетон получают через ацетали о-2 . [c.542]

Ацетали, так же как и ортоэфиры, устойчивы к действию растворов едких щелочей, но под действием даже очень разбавленной соляной кислоты распадаются на соответствукицие альдегиды и спирты. Часто вместо водного раствора хлористого водорода применяют его спиртовой или водно-спиртовой раствор. Иногда для гидролиза ацеталей пользуются органическими кислотами, например ацеталь р-метилкротонового альдегида гидролизуют винр ой кислотой . [c.542]

Определение ацеталей. Метод основан на гидролизе ацеталей до альдегида и двух молекул спирта при действии кислоты. Выделяющийся во время реакции свободный альдегид отгоняют с водяным паром в виде азеотропной смеси и поглощают раствором хлоргидрата гидроксиламина. Полное количество альдегида в растворе определяют путем титрования свободной кислоты. Из разности полного количества полученного альдегида (при определении ацеталей) и содержания свободного альдегида рассчитывают содержание ацеталей. [c.839]

Полная нейтрализация соли. меркаптоацеталя минеральной кислотой может привести к гидролизу ацеталя. [c.32]

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Это производное обычно получают нагреванием карбонильного соединения с этиленгликолем в присутствии следов кислоты с азеотройной Отгонкой воды. Дноксолановое кольцо инертно по отношению к сильным нуклеофилам, включая металлорганические соединения и гидрид-кые восстанавливающие агенты. Оно легко разрушается в водных рас-творах кислот по обычному механизму/гидролиза ацеталей и кеталей (см. разд. 8.1 кн. 1), [c.363]

Внутримолекулярный общий кислотный катализ удобно проиллюстрировать на примере гидролиза ацеталей (II), образованных из салициловой кислоты и альдегидов, в качестве которых могут выступать простые соединения типа формальдегида и бензальдегида или альдегидные формы углеводов. Реакции последних (12) представляют особый интерес в связи с изучением механизма действия ферментов, гидролизующих гликозиды [24, 32] (см. разд. 24.1.4.4). [c.468]

Функциональные мицеллы не относятся к числу наиболее известных примеров мицеллярного катализа, главным образом потому, что заряженные концевые группы обычных детергер1тов представляют собой сопряженные основания сильных кислот нли тетраалкнламмониевые катионы, в силу чего их реакционная способность ниже, чем у нуклеофилов или общих оснований. Анионная мицелла (см. рис. 24.1.15) может катализировать реакции специфического кислотного катализа, такие как гидролиз ацеталей ил и ортоэфиров с гидрофобными группами, путем связывания субстрата таким образом, что полярная функциональная группа [c.507]

Эти замечания непосредственно относятся к вопросу эффективности катализа, поскольку известные механизмы гидролиза ацеталей подразумевают участие оксокарбониевых интермедиатов. Известно, что в катализируемой лизоцимом реакции происходит разрыв гликозидной связи С—О, поэтому в качестве интермедиата ферментативной реакции предполагается циклический оксокарбониевый ион (89). Последний содержит планарный р -гибридизованный атом С-1, так же как и (88), и можно пред- [c.530]

Очевидно, кислота — продукт фотолиза диазония, гидролизу ацеталь растворимость в щелочах полимера, таким образом, f вышается как за счет разрушения ингибитора, так и в результа гидрофилизации из-за распада ацеталей. В защищенных от све участках при щелочной обработке диазоний отверждает полимер в результате сочетания с фенольным компонентом образует Kf ситель. [c.96]

Из всех реакций, представленных в табл. 4.2, наиболее изученной является, по-видимому, реакция гидролиза ацеталей, которая характеризуется следующими особенностями [11, 12] [c.71]

Для установления взаимосвязи между реакционными свойствами системы и типом наблюдаемого катализа могут быть использованы различные подходы. Если все остальные стадии реакции являются быстрыми, то в качестве медленной стадии должен выступать процесс переноса протона. В общем кислотном катализе этот эффект проявляется в виде медленного переноса протона на углеродный атом или от него. Если, однако, перенос протона осуществляется с участием не углеродного, а кислородного или азотного атома, то следует анализировать другие стороны кинетических процгссов. Например, гидролиз ацеталей обычно катализируется ионами гидроксония, тогда как в случае гидролиза ортоэфиров имеет место общий кислотный катализ. Это различие можно объяснить тем, что при гидролизе ацеталя протекание лимитирующей стадии требует больших энергетических затрат, чем при гидролиза ортоэфира, поскольку во втором случае образующийся карбониевый ион стабилизируется за счет резонанса в большей степени, че.м в первом. Таким образом, реакцию, катализир>емую общей кислотой, можно определить как процесс, в котором стадия [c.100]

Вместо субстрата, содержащего алкильную группу, можно использовать субстрат, имеющий в том же положении атом водорода. Алкильная группа имеет, разумеется, фиксированное положение, которое задается методом синтеза, и не может в отличие от протона обмениваться со средой. Следовательно, на основании однозначно определяемого положения алкильной группы можно устранить неопределенность в установлении локализации протона, если, конечно, положение алкильной (обычно метильной) группы и протона совпадают. При таком совпадении скорости реакций с участием алкилзамещенного и протонированного субстратов должны быть одинаковыми. Гидролиз ацеталей, кеталей и гликозидов протекает по механизму специфического кислотного катализа. На первой стадии реакции происходит присоединение протона вторая стадия, лимитирующая скорость всего процесса, состоит в гетеролитическом рас- [c.131]

Гидролиз ацеталей сопровождается общекислотным ускорением под действием внутренней карбоксильной группы [5]. В этом случае общий кислотный катализ типичен только для внутримолекулярного процесса, эти же реакции с внешним катализатором идут по механизму специфического мислотного катализа. В результате соединение 10.1, содержащее карбоксильг ную группу в орго-положении, гидролизуется значительно быстрее, чем 10.2 и 10.3 [5]. [c.250]

Лнзоцим Гидролиз ацеталя, основный катализ 5- Ю 3 10" 2-10 [c.386]

Скорость гидролиза ацеталей к и с л о т а м и в значительной степени зависит от природы альдегидов и кетонов и связанных с ними спиртов. Она увеличивается, с одной стороны, от формальдегида через гомологичные альдегиды к кетонам, с другой стороны, — от метилового спирта через первичные спирты к вторичны.м ацетали третичных спиртов не получены. Скорость гидролиза растет, так же как в случае эфиров, с увеличением алкильного радикала, связанного с кислородным атомом. Постоянные скорости, отнесенные к [Н ] = I, при 25° имеют следующие значения [c.242]

Щелочная среда препятствует гидролизу ацеталей и таким образом способствует увеличению количества водонерастворимых прпмесей. Даже прп незначительной кислотности в этерпфикаторе образуются сложные эфиры и повышается число омыления, поэтому в некоторых случаях перед ректификацией в реакционную массу добавляют небольшое количество щелочи. [c.320]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз ацеталей: [c.141] [c.174] [c.228] [c.176] [c.9] [c.105] [c.180] [c.371] [c.240] [c.128] [c.476] [c.517] [c.517] [c.508] [c.146] [c.68] [c.132] [c.455] [c.569] [c.530] [c.137] [c.137]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.64 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.542 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.246 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.188 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.156 , c.252 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.519 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.381 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.234 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.59 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.519 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.259 , c.425 , c.429 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология