Кетен свойства

Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием H I в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетилируют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина [c.67]

Триплетный метилен является свободным радикалом, в действительности дирадикалом. Вследствие различной электронной конфигурации два типа молекул отличаются по форме и химическим свойствам. Синглетный метилен менее стабилен и часто, хотя и не всегда, образуется в первую очередь при фотолизе. Поскольку свет, поглощаемый диазометаном или кетеном при фотолизе, обладает большей энергией, чем необходимо для фотолиза, образовавшийся метилен является горячим , т. е. эти молекулы метилена имеют большую энергию, чем они должны были бы обладать при данной температуре. [c.134]

Влияние инертного газа проявляется в понижении энергии метилена Прежде, чем он вступит в реакцию, т. е. он превращает синглетный метилен в триплетный или горячий метилен в обычный. В газовой фазе это происходит в результате столкновений или с самим метиленом, или с веществом, из которого образуется метилен, — возбужденным диазометаном или кетеном, которые уже поглотили свет. (Газ может даже охладить горячие продукты метиленовой атаки, которые в противном случае могут перегруппироваться в другие соединения.) В жидкой фазе наблюдаются преимущественно свойства высокоэнергетического метилена, возможно, потому, что он реагирует быстро с имеющимися в избытке молеку aми растворителя прежде, чем потеряет энергию. Вероятно, наиболее важной реакцией метилена является реакция внедрения [c.134]

Кетен — чрезвычайно реакционноспособное соединение, обладающее интересными свойствами мы с ним уже встречались как с источником ме- [c.636]

Таким образом, кетен по своим свойствам отличается как от непредельных, так и от предельных альдегидов и кетонов. [c.365]

Физические и химические свойства. Изоцианаты — обычно бесцветные жидкости с острым раздражающим запахом. Молекула изоцианата имеет структуру тина кетенов с кумулированными двойными связями, углеродный атом находится в состоянии 5р-гиб-ридизации, группировка атомов Ы—С—О линейна или близка к линейной [c.647]

Физические свойства некоторых кетенов приведены в табл. 20. [c.464]

Паральдегид, продукт типичной полимеризации, реагирует как мономерный альдегид при подходящих условиях температуры и давления как жидкая, так и газообразная фазы состоят из смеси мономерных и тримерных молекул. Подобный же случай представляет циклопентадиен. При комнатной температуре он весьма быстро переходит в димерную форму, кристаллическую, вполне индивидуальную, а при 150° пар его состоит из смеси мономерных и димерных частиц, т. е. в этих условиях он представляет типичный случай ассоциации. Подобными же свойствами обладают полимеры кетенов. [c.11]

Кетен — газ с резким запахом Не проявляет обычных кетонных свойств — не дает оксима, фенилгидразона, но отличается большой склонностью к реакциям присоединения. [c.164]

Свойств карбонильных соединений кетен не проявляет, но очень активно вступает в реакции присоединения, например с водой, хлористым водородом, спиртом, карбоновыми кислотами. Поэтому он применяется для синтеза уксусной кислоты и ее производных [c.153]

Кетен не проявляет обычных кетонных свойств — не дает оксима, фенилгидразона, отличается большой склонностью к реакциям присоединения (обычно по связи С=0). При хранении образует димер— дикетен. [c.171]

Возможность произвести измерения физических свойств зависит главным образом от типа установки, которую можно быстро использовать для этой цели, рабочей силы, специфических свойств исследуемого вещества (например, с таким веществом, как кетен, трудно работать) и существующей системы получения информации на фирме, для которой выполняется моделирование. [c.121]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

НЕДООКСИД УГЛЕРОДА (ангидрид малоновой кислоты, диоксоаллен) 0=С=С=С=0—бесцветный газ с резким неприятным запахом, т. кип. 7° С, выше 15° С Н. у. образует твердый темно-красный полимер. При 37 С Н. у. разлагается, при 100° С — бурно продукты разложения окрашены в интенсивно красный цвет. На воздухе Н. у. горит синим пламенем. По своей структуре И. у. принадлежит к кетенам, что и определяет его свойства. Н. у. получают пиролизом диацетилвинной кислоты или этилового эфира щавелевоуксусной кис- [c.171]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Важнейшей областью применения акрилонитрила является промышленность синтетических волокон, в которой резко обострилась конкуренция между различными фирмами. Процессы производства волокон различаются главныл образом некоторым модифицированием полимеров для улучшения их накрашиваемости и методами прядения. В последнее время разработан новый тип синтетического волокна, относящегося к этой же группе и получаемого на основе цианвинилидена [73]. Особенно хорошими свойствами, по-видимому, обладают сополимеры винилацетата и цианвинилидена. Циан-винилиден можно получать различными способами, но наиболее выгодным, очевидно, является взаимодействие цианистого водорода с кетеном [c.229]

В газообразном виде весьма неустойчив. На свету кетен разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2. Keten способен сохраняться без изменения лишь при температуре ниже —80° С, по этому он не подлежит хранению и транспортировке. Экспериментальные данные о пожароопасных свойствах кетена отсутствуют. По ориентировочным расчетам, он образует в воздухе взрывоопасные смеси в пределах от [c.125]

Этилкарбэтоксикетен, являющийся по существу дизамещенным кетеном, повторяет тем не менее многие свойства альдокетенов. Штаудингеру удалось провести конденсацию этого соединения с бензилиденанилином лишь при высокой температуре (180°) с образованием -лактама последний был гидро-лизован до соответствующей -аминокислоты. При низкой температуре (—10°) продуктом реакции, как это предполагалось, был 3-азетидинон I, образовавшийся в результате соединения (обратимого) обоих компонентов однако удовлетворительных доказательств строения этого соединения получено не было. При стоянии 3-азетидинон при комнатной температуре распадается на бензилиденанилин и кетен. Кетен превращается в полимер, который [c.78]

Примеров, при обработке кислотой из образующихся первичных аддуктов можно легко удалить азотсодержащий остаток енамина. Это свойство первичных аддуктов значительно расширяет сферу применения конденсаций енаминов для синтеза гетероциклических соединений. При конденсации с некоторыми карбонильными соединениями можно получить шестичленные гетероциклы. Примером такой конденсации может служить взаимодействие енаминов с ди-кетеном (XV) с образованием хромонов с избытком кетена в этой реакции получаются а-пироны [c.306]

Электронная структура изоцианатной группы определяет типы реакций, в которые может вступать эта группа. Штаудингер и Эндле [121] отмечали сходство между изоцианатами (— N = С = О) и кетенами (— С = С = О) как по структуре, так и по химическим свойствам. [c.353]

Отдельные аддукты кетенов с аминами, в особенности дифенилкетена или дифениленкетена с хинолином, проявляют по существу те же свойства, что и свободнь[е кетены, например при реакции со спиртами, аминами и т. д. Это, очевидно, связано с некоторой диссоциацией упомянутых веществ, являющихся устойчивыми кристаллическими соединениями, в растворах нагревание до 120—160° С приводит к диссоциации с выделением исходного кетена (подробнее см. V.3). [c.717]

Димеры кетенов можно разделить на два основных типа, а именно, производные Р-прониолактона и циклобутандионы последний тип далее подразделяется на производные альдокетонов, которые обычно сильно енолизированы в растворах, и димеры кетокетенов, которые не могут проявлять кетонных свойств (табл. 2). [c.729]

Ход реакции кетенов с диазосоединениями более сложен. Штаудингер и Ребер [220] описали образование двух идентифицируемых соединений, которым они придали формулы циклоПропанола и эпоксида. Предполагают, что первый из них 134, обнаруживающий свойства типичного енола, возник в результате потери азота пиразолоном, первоначально образовавшимся вследствие присоединения по олефиновой связи кетена. Возникновение эпоксида 135 считают результатом альтернативного, аномального присоединения по карбонильной группе. Было бы своевременным произвести повторное исследование этой реакции [c.746]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Они, как и следует ожидать, обладают интересными и необычными свойствами. Сам кетен СНз=С=0 и его монозамещенные произ-водньш типа КСН=С=0, где Е=алкил или арил, носят название альдокетенов, тогда как дизамещенные кетены КзС=С=0 называют кетокетенами. [c.522]

В соответствии с тем, чего можно ожидать на основании структуры этих соединений (при атоме азота имеется только шесть электронов), ацилнитрены чрезвычайно неустойчивы и быстро перегруппировываются в изоцианаты (Н—М=С= =0) — азотистые аналоги кетенов. Изоцианаты легко гидролизуются в щелочном растворе до аминов ц карбонатов (более подробно химические свойства изоцианатов рассмотрены в разд. 19-13). [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология