Сульфиновые кислоты производные реакции

Десульфирование промежуточного соединения в результате окисления — очень примечательная реакция, которая, вероятно, едет через образование производного сульфиновой кислоты, отщепляющейся при гидролизе в виде двуокиси серы. [c.347]

I, 2, 5, 6]. Например, сульфоны обычно являются кристаллическими веществами, в то время как эфиры сульфиновых кислот часто представляют собой жидкости. Они умеренно стабильны, но легко гидролизуются водными основаниями или кислотами, при длительном хранении разлагаются, если не приняты особые меры предосторожности. Эфиры сульфиновых. кислот имеют большое значение для изучения стереохимических реакций органических производных серы поскольку атом серы в них находится в вершине пирамиды, они конфигурационно стабильны, существуют в оптически активных формах и их можно превратить в другие хиральные соединения серы [37, 39—41]. [c.499]

Как отмечалось в предыдущем раздел(, хлорирование сульфиновых кислот с образованием сульфохлоридов является последней стадией при получении сульфохлоридов из производных тиолов. Эта же реакция используется для получения сульфохлоридов из сульфинатов, в свою очередь полученных посредством реакции Гриньяра [c.191]

Так как в фурановом ядре дибензофурана не имеется способных замещаться водородных атомов, реакции замещения этого, соединения являются реакциями бензольного производного. При обработке растворенного в четыреххлористом углероде дибензофурана эквимо.пярным количеством хлорсульфоновой кислоты нри 25° в течение 1 часа получилась с выходом 89% сульфокислота, выделенная в виде ее натриевой соли [854]. Указывается, что свободная кислота получена нодкислением раствора соли и охлаждением. Так как полученный таким образом продукт плавился выше 300°, то сомнительно, чтобы это в действительности была свободная кислота. Указанное ниже строение этой сульфокислоты подтверждается переводом ее через сульфохлорид и сульфиновую кислоту в меркурхлорид. [c.130]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]

Первой стадией этой реакции с сульфиновой кислотой можно предполо-жительно считать циклизацию галогенированного амина в этилениммониевое производное. [c.60]

Изучен химизм и кинетика процесса гидролиза эфиров тиосульфокислот слабыми растворами щелочей путем выделения продуктов реакции и их идентификации. Исследованы эфиры бензолтиосульфокислоты и ее производных, содержащие заместители в кислотной, тиофенольной или обеих составляющих одновременно. В качестве конечных продуктов выделены сульфиновые кислоты и дисульфиды. По степени влияния на процесс гидролиза заместители могут быть расположены в следующ й ряд [c.615]

Несимметричные тиолсульфонаты получают сульфенилированием сульфиновых кислот или их солей, в частности серебряных солей, сульфеновыми кислотами или их производными, обычно сульфенилгалогенидами (уравнение 171). Таким путем, например, получен эфир (91 X == 502СбН4Ме-/г) при взаимодействии сульфеновой кислоты (91 X = ОН), промежуточно образующейся при нагревании соответствующего сульфоксида — производного пенициллина, с /г-толуолсульфиновой кислотой [10]. В качестве суль-фенилирующих агентов можно использовать дисульфиды при условии проведения реакции в присутствии ионов серебра, выступающих в качестве электрофильного катализатора [146]. Другой возможный метод синтеза тиолсульфонатов, основанный на реакции тиолов с сульфопилхлоридами, практически не используется, поскольку при этом происходит быстрая реакция тиолов с тиол-сульфонатами, приводящая к дисульфидам. [c.469]

В общем, при взаимодействии тиолсульфонатов с нуклеофила-ми — алкоксидами, тиолами, аминами, соединениями, имеющими % активные метиленовые группы, реагентами. Гриньяра — образу- у ются те же продукты, которые получаются из соответствующих сульфенилгалогенидов или других производных сульфеновых кис- > i лот (см. разд. 11.16.2.3). В некоторых случаях эти реакции обра-, тимы и, например при аминолизе, равновесие обычно сдвинуто в J сторону тиолсульфоната. При гидролизе в присутствии оснований f получается смесь дисульфида и соли сульфиновой кислоты (урав- I- нение 174). [c.470]

Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Мих аэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам, Сульфиновые кислоты присоединяются к хинонам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионоб к альдегидам получаются -гидроксисульфоны (см. разд. 11.9.3). Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. Отдельные примеры [c.495]

Были изучены реакции некоторых производных сульфиновых кислот, приводящие к сульфннилнитренам и диазометану. Арен-сульфинилазиды (14) реагируют с сульфоксидами с образованием Ы-(аренсульфонил) сульфимидов (15). Эта реакция проходит с сохранением конфигурации у сульфоксидного атома серы [68]. [c.505]

Для эфиров сульфиновых кислот наиболее характерна реакция нуклеофильного замещения у атома серы с последующим расщеплением связи сера—кислород [37]. По такому пути проходят реакции сульфинатов с различными нуклеофильными реагентами, у которых нуклеофильный центр находится у атомов углерода, кислорода или азота. Некоторые исключения из этой закономерности рассмотрены ннже. В реакции оптически активных сульфинатов с реактивами Гриньяра получаются сульфоксиды с высокой оптической чистотой и обращенной конфигурацией [39—41]. Аналогично реагируют литийорганические и цинкорганические реагенты [41]. Натриевое производное ацетона присоединяется к метил-л-толуолсульфинату (уравнение 30) [53], а р-дисульфоксиды образуются в реакции, приведенной в уравнении 31 [54. С обращением конфигурации проходит также пере-.этерификация эфиров сульфиновых кислот [37]. Гидролиз метил-п-толуолсульфината под действием кислот происходит с разрывом связи сера—кислород аналогично гидролизуются сульфинаты под действием оснований [37, 55]. При действии литийанилида на ментил- -толуолсульфинат происходит вытеснение меитокси-иона с обращением конфигурации и получается л-толуолсульфин-анилид (см. разд. 11.18.5) [37]. [c.501]

Продукты реакций алюминийтриалкилов с двуокисью серы (алюминиевые соли сульфиновых кислот) легко превращаются в другие органические производные серы — сульфохлориды, сульфоновые кислоты и меркаптаны. При этом нет необходимости выделения сульфиновых КИСЛОТ. Так, изооктансульфохлорид получен в результате последовательных реакций алюминиевой соли изоок-тансульфиновой кислоты с водным раствором соляной кислоты. Большая часть соли переходит в раствор одновременно с выделением серы. Затем через раствор соли пропускают хлор и прибавляют бисульфит натрия, а полученный продукт извлекают диэти-ловым эфиром. Далее продукт обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют вначале эфир, затем целевой продукт. [c.122]

Примечательно, что главным промежуточным продуктом здесь является персульфокислота GgHsSOa—ООН. Аналогичный промежуточный продукт образуется при сульфоокислении алканов, как это отмечалось в гл. 3. Эти реакции протекают настолько легко, что иногда удается выделить сульфонат, когда сульфинат является единственным ожидаемым продуктом. Это было отмечено при получении сульфината из литийполистирола [105]. Сульфиновая кислота является промежуточным продуктом при окислении тиоацетатов перекисью водорода (раздел VI) и при получении сульфохлоридов водным хлорированием производных тиолов (раздел П). [c.205]

В качестве инициаторов нолимеризации предложено применять различные сульфиновые кислоты [188], как о- и и-толуол-, бензол-, хлоро-бензол-, дихлоробензол-, р-нафталин-, ксилол-, п-цимол-, псевдокумол-, бепзилсульфиновая кислота и сульфиповые кислоты, производные изобутила. Особенность сульфиновой кислоты — возможность проведения реакции полимеризации нри низкой температуре. Так, например, метилметакрилат хорошо полимеризуется с ней при 20°, в то время как с перекисью бензоила требуется температура реакции пе ниже 60°. Это представляет большой интерес, так как позволяет получать прозрачные полимеры. Особенность нолимеризации в присутствии сульфиновой кислоты заключается также и в том, что гидрохинон ие является ингибитором [188]. [c.243]

Хлор- И З-бромкамфор-10-сульфиновые кислоты дают хорошие выходы ртутных производных по реакции Петерса лишь в пиридине в качестве реакционной среды, или же (значительно хуже), если взяты щелочныесуль-финаты вместо свободной кислота [41]. [c.202]

Диспропорционирование может ускоряться под влиянием соседних групп. Так, напрпмер, равновесие при диспропорционировании 4-(2-ацетамидоэтилдитио)бутансульфината натрия устанавливается значительно быстрее, чем для соответствующего производного сульфокислоты, карбо1Ювой кислоты или сульфона [115]. Такое ускорение реакции объясняют участием сульфиновой группы и образованием в качестве интермедиата 1,2-дитиан-1,1-диоксида. [c.456]

Хлористый водород. взаимодействует с алюминийалкилом с образованием алкилалюминийгалогенидов, если его осторожно пропускать в смеси с азотом через соответствующее алюминийорганическое соединение [128]. Безводные кислоты, такие, как фосфино-вая, тиофосфиновая, сульфиновая, сульфоновая, мышьяковистая и диметилсульфониминовая, реагируют с триметилалюм инием, образуя соответствующие производные алюминийалкила. Реакция необходимо проводить при осторожном приливании в бензольный раствор или суспензию соответствующей безводной кислоты раствора алюминийтриалкила в бензоле [129]. [c.101]

Сульфогруппа в ферроценсульфокислотах в отличие от соединений бензольного ряда не вступает в реакции обмена [91], но получение производных ферроценсульфокислот [3, 30, 91] и восстановление сульфогруппы до сульфиновой и 5Н-группы [91, 92] осуществляется примерно так же, как и в арилсульфокислотах. Ферроценсульфиновые кислоты, подобно бензолсульфоновой кислоте, реагируют с сулемой и с галоидными соединениями с образованием ртутных производных и ферроце-нилсульфонов соответственно [92]. [c.18]