Сульфогруппа восстановление

Красители бирюзовых тонов получаются из сульфохлоридов фталоцианина меди, содержащих сульфогруппы, восстановлением в соответствующие сульфиновые кислоты, которые далее взаимодействуют с окисью этилена, а затем этерифицируются серной кислотой [109] [c.40]

Анализируя кривые на рис. 6.11 и 6.12, можно сделать вывод, что сульфонаты одновалентных металлов, обладая высокой смачивающей способностью, эффективно тормозят развитие электрохимических процессов коррозии. Причем некоторое облегчение катодного процесса, обусловленное восстановлением сульфогруппы, способствует более эффективному торможению всего коррозионного процесса в целом. Таким образом, благодаря легкости взаимодействия сульфонатов одновалентных металлов с водой, они оказались эффективными компонентами присадок на начальных стадиях защиты. В противоположность сульфонатам одновалентных металлов, сульфонаты кальция и магния практически не влияют на развитие электрохимических процессов коррозии и менее эффективно вытесняют электролиты с поверхности металлов.. Однако они более эффективно тормозят коррозию металлов при испытании в камере влажности. [c.296]

Ароматические сульфокислоты при восстановлении на катодах с высоким перенапряжением водорода отщепляют сульфогруппу [c.220]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Наконец, подобием спектров поглощения ультрафиолетового света установлено, что (III) является производным 6-аминопиримидина. Невыясненным оставалось место фиксации сульфогруппы и двух атомов углерода алифатического характера. При восстановлении. (V) натрием в жидком аммиа- [c.666]

Таким образом, периодическая обработка СФК, например, метанолом при производстве ВАФ поможет не только смягчить условия обезвоживания Кт, сократив до минимума отщепление сульфогрупп, но и способствовать восстановлению его активности и продлению срока службы. При осуществлении указанного метода подготовки СФК-Кт будут получаться (после отгонки метанола) в небольшом количестве отходы смолистых продуктов, которые можно использовать как вяжущее вещество, по аналогии с битуминозными нефтями, для укрепления грунта в дорожном строительстве. [c.22]

Очень своеобразно реагируют в щелочном плаве р-сульфо-кнслоты антрахинона, у которых о-водород не замещен. В них именно не только гидроксильная группа занимает место сульфогруппы, но и устанавливается второй гидроксил в бывшем свободным а-месте вместо водорода, причем, если в реакционную смесь не добавлен окислитель, в результате взаимодействия происходит восстановление карбонильных групп антрахинона. Объяс- [c.168]

В условиях восстановления возможно отщепление атомов галогена и сульфогруппы. [c.317]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

Превращение или замена имеющихся заместителей новыми, например замена сульфогруппы гидроксилом методом щелочного плавления, восстановление нитросоединений до аминов и другие реакции. [c.264]

Интересный тип кинетических токов с предшествующей протонизацией наблюдал при полярографировании сульфокислот нафталина Э. С. Левин [172]. Электродная реакция восстановления ароматической сульфокислоты сводится к переносу двух электронов с расщеплением связи С — S, образованием иона сульфита и заменой в ароматическом кольце ЗОзН-грунны атомом водорода [173]. Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасульфокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом pH раствора высота последующих волн падает. Эти явления Левин объяснил замедленной протонизацией ароматического анион-радикала, образующегося при переносе двух электронов и отщеплении SOg от [c.33]

Методы, в результате которых превращается группа,, уже находящаяся в молекуле а) восстановление (например превращение нитробензола в анилин) б) замена имеющейся группы другой (например гидроксилирование, осуществляемое щелочным плавлением солей сульфокислот с заменой сульфогруппы на ок-сигруппу). [c.518]

Реакция восстановления не пдет, если сульфогруппа находится при углеродном атоме, который связан с бензольным кольцом, как в толуол-ш-сульфокислоте. В этом случае в присутствии трехбромистого фосфора сульфогруппа обменивается на бром [c.112]

При кипячении с сернистокислым калием трихлоруксусная кислота дает калиевую соль хлорсульфоуксусной кислоты [373], причем один из атомов хлора элиминируется восстановлением, а другой обменивается на сульфогруппу [c.167]

Бромэтиленсульфокислота обнаруживает ряд интересных свойств [410]. Несмотря на то, что 6%-ный раствор свободной кислоты почти не разлагается при кипячении, попытки приготовить чистую кислоту концентрированием ее водного раствора приводят к выделению двуокиси серы и бромистого водорода. По отношению к окисляющим агентам эта кислота ведет себя подобно этиленсульфокислоте. При восстановлении цинком или магнием в кислом растворе бром легко обменивается на водород, причем сульфогруппа не вступает в реакцию [c.191]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокнслоты, может быть заменен па водород действием энергичного восстановления. В бензольнолм ряду сульфогруппа, повидпмому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-сульфогруппа удаляется в виде сернистой кпслоты, а, 5-сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака пли гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествалп неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Так как галоидопроизводные бензол- и алкилбензолсульфо -кяслот могут быть дегалоидированы амальгамой натрия и другими восстановителями, то отсюда следует, что связанная с бензольным ядром сульфогруппа восстанавливаетсясравнительно трудно. Повидимому, единственным способом восстановления бензолсульфокислоты до бензола и сульфита является электролиз в сильно щелочном растворе и при большой плотности тока [85], Сульфаниловая кислота и л-фенолсульфокислота при этом не изменяются, а все три сульфобензойные и метаниловая кислоты восстанавливаются. [c.209]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Электролитическим восстановлением[85] можно удалить сульфогруппу из 1-нафтиламин-4- и 5-сульфокислот, но не из 1,6-, 1,7-и 2,6-дисульфокислот. 1,4- и 1,5-нафтолс ульфокис лоты при этом медленно восстанавливаются, а 1,2- и 2,6-изомеры не изменяются. [c.209]

Особая группа нуклеофильных реакций, проходящих с восстановлением субстрата,— реакции с солями сернистой кислоты. Уже сообщалось (см. 10.3), что при действии гидросульфита натрия на нафтолы образуются л -тетралонсульфокислоты. Эти соединения легко дегидрировать, например путем их бромирования и последующего дегидробромирования при действии гидразина. При этом образуются нафтолы, содержащие сульфогруппу в мета-положении к гидроксилу, которые трудно получить иными методами [c.219]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Изопр ец. Изопрен, который при действии диоксан-сульфотри-оксида осмоляется даже при 0 удалось просульфировать пиридин-сульфотриоксидом в дихлорэтане при 100—110 Полученная бариевая соль непредельной моносульфокислоты содержит заметную примесь соли дисульфокислоты. Моносульфокислота дивинила является 2-метилбутадиен-1,3-сульфоновой-1 кислотой. Строение ее определялось частичным восстановлением над никелем с последующим окислением восстановленного продукта. При этом получается метилэтилкетон и отщепляется сульфогруппа в виде сульфат-иона [c.271]

В ароматических соединениях иногда также отщепляется сульфогруппа Хлорангидриды сульфокислот дают почти все продукты восстановления сульфогруппы до тиоловой включительно характер основного продукта восстановления зависит от среды, сичы тока н продолжительности процесса [79] [c.384]

Растворы сальварсана при хранении даже без доступа воздуха легко разлагаются на воздухе он легко окисляется с образованием п-оксн-м-аминофенпларсеноксида. Сальварсан не однороден приготовленный восстановлением п-окси-ж-нитрофениларсоновой кислоты гидросульфитом натрия содержит 1 3"о примеси серы, которая может находиться в виде сульфаминовой — ЫНЗОдН, сульфата — 50 или же находиться в ядре в виде сульфиновой (я), либо сульфогруппы (б), например [c.204]

По другому методу цистиновые межцепочечные мостики окисляются бромом или бромной водой, что также приводит к образованию сульфогрупп. В случае цистина выход цистеи новой кислоты количественный. Однако при попытках окислить цистин инсулина й папаина бромом без предварительного частичного гидролиза продукты окисления были получены с невысокими выходами [316]. Для повышения степени заг вершенности окисления белки предварительно можно подвергать денатурации или восстановлению. Из окситоцина — одного Из низших полипептидов, при окислении бромной водой образуется цистеиновая кислота с хорошим выходом одновременно наблюдается специфическое расщепление тиро-зилизолейциновой связи (см. ниже раздел Бромная вода). [c.171]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Здесь проявляется одно из свойств сульфогруппы, связанной через азот, — ее стремление переходить из внешней цепи в ядро. Этот способ восстановления с одновременным сульфированием имеет известный технический интерес и помимо нитросоединений используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для бензольных производных почти исключительно парасульфокислоты амииов (если пара-место к N свободно). Как продукты кислотного гидролиза сульфаминовых кислот получаются и несульфированные амины [c.132]

Образование тиофенола происходит вследствие перегревания непрореагнроваи-шего сульфоната, почему важно прибавление его вести постепенно и избегать комков. Возможно, что восстановление сульфогруппы в сульфгидрильную SH облегчается действием на сульфонат горячих железных стенок i ). [c.178]

Введение сульфогруппы в I нужно для того, чтобы сделать более реакционным по отношению к анилину атом хлора во II (см. следующую главу). После получения III гидролиз осуществляется нагреванием III с разведенной минеральной кислотой при температуре около 100°. Также можно гидролизом получить л-аминодифе-ниламин из продукта восстановления нитросульфокислоты 1П [c.193]

В ряду антрахинонэвых сульфжислот в соответствии с своеобразным поведением ангр хиноновых 31 е ценных устранение сульфогруппы возможяи проводить в щелочном растворе, если обработку производить с предварительно гидрированной (дигидро-) сульфокислотой. Восстановление сульфокислоты антрахинонового [c.193]

Применение восстановления к растворам сульфокислот приводит нередко к устранению сульфогруппы не только в антрахиноиовом ряду, но и в нафталиновом и бензольном. [c.194]

Наиболее употребителен иной способ (Э. Фишер) получения ароматических гидразинов. Взаимодействие соли диазония с избытком средней натриевой соли сернистой кислоты ЫадЗОз приводит к образованию диазоарилсульфоновокислой соли натрия. Восстановление этой последней цинком дает арилгидразиносульфокислую соль. Гидролитическое расщепление действием горячей соляной кислоты устраняет сульфогруппу, связанную с азотом. [c.269]

Согласно одному английскому патенту щелочные растворы антрахи-нонсульфосолей щелочных металлов подвергают электролизу в приборе с диафрагмой и катодами из ртути, амальгамы меди и т. п. При этом сульфогруппы, находящиеся в с-положении, по большей части замещаются водородом, в то время как сульфогруппы, стоящие в /9-положении, почти не затрагиваются. Получающиеся благодаря восстановлению оксантролы при пропускании тока воздуха снова окисляются в антрахинон [c.561]

Из табл 115 следует, что при указанной обработке нитролигнин теряет часть азота и приобретает небольшое количество серы Аминогруппы обнаруживаются образованием темно-лиловой окраски в результате диазотирования и азосочетания с р-нафтожог Наличие небольшого количества серы авторы объясняют образованием аминосульфо- или сульфаминовой кислот [117], однако не исключена и возможность вступления сульфогруппы в боковую цепь Следует отметить, что систематические исследования по изучению восстановления нитролигнинов до аминов не проводились Приведенные работы носят случайный характер [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология