Сульфиновые кислоты реакции

Ниже даются некоторые примеры возможных реакций с солями сульфиновых кислот [c.389]

Восстановление металлами и водородом. При восстановлении сульфохлоридов металлами в щелочном или нейтральном растворе образуются соли сульфиновых кислот. Эта реакция легко идет с кальцием в водном растворе щелочи [64] и с цинковой пылью в воде [65, 66] или в спирте [65, 66в, 67] [c.326]

Кроме того, всегда образуются эфиры тиосульфокислот, повидимому, из солей сульфиновых кислот, которые иногда являются основным продуктом реакции [c.334]

Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях карбамида в кислоте более 4 моль/л через некоторый промежуток времени (период индукции) наблюдается резкое (более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до нуля. Это — не тепловой взрыв, поскольку выделение теплоты при этом отсутствует, температура смеси понижается (на 5—10°). При меньших концентрациях карбамида (5/3 моль/л и менее) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Наиболее воспроизводимые результаты получаются при содержании воды в серной кислоте, близком к содержанию азеотропной смеси (т. кип. 330°С). Бурное развитие процесса сульфирования карбамида вызывается активными промежуточными продуктами сульфиновыми кислотами, которые, накапливаясь в ходе реакции до определенной концентрации, затем разветвляют цепь. Реакция развивается по схеме первая стадия — возбуждение цепи [c.395]

Реакция реактивов Гриньяра со сложными эфирами сульфиновых кислот [c.444]

Десульфирование промежуточного соединения в результате окисления — очень примечательная реакция, которая, вероятно, едет через образование производного сульфиновой кислоты, отщепляющейся при гидролизе в виде двуокиси серы. [c.347]

Реакция. Восстановление ароматического сульфохлорида сульфитом натрия до сульфиновой кислоты. Свободная сульфиновая кислота разлагается под действием адсорбированной соляной кислоты. [c.92]

Затем сульфокислоты лри взаимодействии ил холоду с хлоридами серы или при обработке серой и хлором в присутствии ниднфереитного растворителя, например четыреххлористого углерода, также переходит в сульфохлориды ). Сульфохлориды можно перевести в сульфииовые кислоты при гидролизе в присутствии восстаио- лйющих веществ, например взаимодействием хлористого олова и соляной кислоты 8). Взаимодействие сульфохлоридов с сульфитом натрия (в присутствии соды) приводит и образованию натриевых солей сульфиновых кислот. Реакция протекает по схеме [c.90]

Промежуточных стадиях, а не присоединять ее к окрашенному соединению путем заключительного ацнлирования. Процесс получения активного красителя может включать, например, следующие стадии превращение 3-нитробензолсульфокислоты через ее хлорангидрид в сульфиновую кислоту, реакцию последней с этиленхлоргидрином, восстановление продукта в амин и сульфирование. Это ограничение удалось обойти в синтезе новых активных красителей ремазолов, содержащих р-сульфо-этилсульфамйдную группу (75), которая вводится в исходный аминосодержащий краситель по реакции с карбилсульфатом [c.394]

Недавно открытая реакция сульфохлоридов с сернистым натрием в спиртовом ipa TBope ведет к солям тиосульфокислот, которые ири подкислении распадаются на серу и сульфиновые кислоты [c.388]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

Однако квантовые выходы были во всех случаях меньше единицы. Лучше всего эта реакция протекает с высшими парафиновыми углеводородами. Третичные атомы водорода реагируют наиболее легко, первичные наиболее трудно. При реакции двуокиси серы с пропаном и н-бутаном установлено образование двух изомерных сульфиновых кислот, причем в случае бутана преимущественно получается сульфи-новая кислота с группой — ЗОаН у вторичного атома углерода. Олефины вступают в эту реакцию гораздо труднее и тормозят превращение насыщенных углеводородов. [c.505]

При ультрафиолетовом облучении смесей парафина с двуокисью серы образуются сульфиновые кислоты (см. стр. 505). Дэйтон и Айвин [94а], открывшие эту реакцию, показали, что если парафином является пропан или н-бутан, то получается смесь изомеров, причем в случае н-бутана в ней преобладает вторичный продукт замещенйя. Это согласуется с результатами, полученными при хлорировании и сульфохлорировании. Точный состав смеси не был определен. [c.574]

Смешанная соль сульфиновой кислоты, полученная восстановлением бензолсульфохлорида магнием в эфире, не реагирует с днэтилсульфатом [455]. Такое поведение могло быть вызвано тем, что смешанная магниевая соль бензолсульфиновой и соляной кислот не растворима в эфире, и возможно, что эта реакция будет итти легко в водном растворе. [c.79]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

В результате обработки 1-хлорэтан-1-сульфохлорида пятихлористым фосфором в запаянной трубке при температуре 200 получается 1,1-дихлорэтан. Восстановлецие сульфохлорида ведет к образованию меркаптана, причем галоид, повидимому, не отщепляется. Попытка получить соль сульфиновой кислоты действием цинковой пыли дала цинковую соль этансульфокислоты. Эта реакция протекает, однако, только в присутствии следов влаги. Сульфохлорид имеет т. кип. 70° при 13 мм и образует амид [69г, 117], плавящийся при 66 . Другие реакции сульфохлорида и соответствующего оксисоединения противоречат данным о строении бисульфитных соединений альдегидов и будут рассмотрены ниже. [c.125]

Восстановление цинком в спиртовой среде ведет к образованию сульфиновой кислоты, а также дибензил сульфона, бензаль-дегида и двуокиси серы [119в]. При взаимодействии с триэтил-амином в отсутствие воздуха [126] в качестве одного из продуктов реакции получается стильбен. [c.128]

Надсерная кислота также дает хорошие результаты [393]. Исследование кинетики окисления сернокислым таллием показало, что-эта реакция является бимолекулярным процессом с энергией активации, равной 24,200 кал [394]. При обработке цистина серебряной или медной солями происходит сложная реакция, заключающаяся в том, что цистин частью восстанавливается в цистеин и частью, окисляется в цистеиновую [394,395] или в сульфиновую кислоту. Как показано Оимонсеном [396], при окислении цистина иодом сульфиновая кислота образуется, повидимому, в качестве проме- [c.169]

Так как в фурановом ядре дибензофурана не имеется способных замещаться водородных атомов, реакции замещения этого, соединения являются реакциями бензольного производного. При обработке растворенного в четыреххлористом углероде дибензофурана эквимо.пярным количеством хлорсульфоновой кислоты нри 25° в течение 1 часа получилась с выходом 89% сульфокислота, выделенная в виде ее натриевой соли [854]. Указывается, что свободная кислота получена нодкислением раствора соли и охлаждением. Так как полученный таким образом продукт плавился выше 300°, то сомнительно, чтобы это в действительности была свободная кислота. Указанное ниже строение этой сульфокислоты подтверждается переводом ее через сульфохлорид и сульфиновую кислоту в меркурхлорид. [c.130]

Меркапто-2 -карбоксибензофенон также был окислен гипохлоритом [1010]. 2-Мерклптоимидазол с перекисью водорода при —5° [1011] дает сульфокислоту с выходом 46%. В одном случае, именно с 3,4-диметилбензолсульфиновой кислотой, в качестве окислителя применена перекись бария [1012]. Сульфиновые кпслоты окисляются нри соприкосновении с воздухом, но эха реакция, повидимому, еще не использована для получения сульфокислот. Диспропорционирование сульфиновой кислоты с образованием сульфокислоты и тиосульфоната происходит в различных условиях [1013]. [c.155]

Бензолсульфохлорид восстанавливается цинком или железом в уксуснокислом растворе в соответствующую соль сз чьфиновой кпслоты [71], однако при действии цинка в присутствии соляной или серной кислоты происходит полное восстановление в тиофенол [72], причем соль сульфиновой кислоты играет в этой реакции роль промежуточного соединения [c.326]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Каталитическое восстановление сульфохлоридов в присутствии хлористого палладия [79] идет с большой скоростью, как реакция нулевого порядка, до образования сульфиновой кислоты. Затем начинается медленное дальнейшее восстановление и через 10—14 дней с выходом 50% образуется дисульфид. Из. и-бензол-дисульфохлорида и симметричного бензолтрисульфо хлорида не удалось получить таким путем сульфиновых кислот. В последнем случае отмечено образование некоторого количества сульфита. [c.327]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Гидразин реагирует с сульфохлоридами с образованием гадра-зида или сульфиновой кислоты, в зависимости от условий реакции и от замещающих групп. Так, из 1 или 2 молей бензол- или 2-наф-талинсульфохлорида и 1 моля гидразина в щелочном растворе образуются моно- или дисульфогидразиды [108] [c.331]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Иногда при обработке реактивов Гриньяра серой можно получить меркаптаны и сульфиды [242]. Известны аналогичные реакции для соединений селена и теллура. Реактивы Гриньяра и другие металлоорганические соединения вступают в реакции с сульфурилхлоридом, давая сульфохлориды [243] с эфирами сульфиновой кислоты, стереоспецифически давая сульфоксиды [244] с дисульфидами, давая сульфиды [245], и с SO2, давая [c.455]

Образующаяся при этом сульфеновая кислота (26) неустойчива [221], и в качестве продукта реакции были выделены соответствующая сульфиновая кислота RSOjH и дисульфид R2S2. [c.45]

При обработке диоксидом серы в ирисутствии хлорида л- еди(П) диазониевые соли превращаются в сульфохлориды 1 515]. Если вместо СиСЬ использовать металлическую медь и Р е5С)4, можио получить сульфиновые кислоты АгЗОзН [316]. См. также реакцию 13-22. [c.105]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Тиолы можно синтезировать путем восстановления сульфо галогенидов [533] алюмогидридом лития. Обычно реакцию про водят с ароматическими сульфохлоридами. В качестве восста новителей используется цинк в уксусной кислоте и HI. Сульфо кислоты восстанавливаются до тиолов смесью трифенилфос фина и h [534]. Можно получить и дисульфиды RSSR [535] Восстановление сульфохлоридов до сульфиновых кислот см т. 2, реакцию 10-121. [c.326]

Присоединение звеньев ненасыщенного полиэфира к растущей макрот молекуле приводит к соединению полиэфирных цепей друг с другом и образованию сополимера сетчатой структуры. Введением промоторов (т. е. веществ, ускоряющих распад перекиси нри обычной температуре) в смесь эфира,- мономера и перекиси можно осуществлять реакцию совместной полимеризации и при комнатной температуре. К числу промоторов относятся диметил анилин, нафтенат кобальта, меркаптаны, сульфиновые кислоты [144, 145, 146]. [c.726]

В случае алифатических углеводородов реакцию лучше проводнп. под давлен шгем и при повышенных температурах [218], в то время как из алкеиов сульфинови кислоты образуются уже при атмосферном давлении [219]. 4 i [c.578]

При действии на соединения Грииьяра двуокиси серы [436] или сульфурМ хлорида [437] образуются сульфиновые кислоты. Выходы при этом редко превышая 0% от теоретического. Побочные реакции могут быть подавлены проведением пр пбсса при температурах ниже 03С количество ЗО2 не должно превышать мого для реакции. [c.604]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

По уравнению (51) из первичных алкилгалогенидов можно получать первичные дисульфиды. Хлористая сера Sj lj взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяров-ским реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями. [c.276]

Примеры хелетропных реакций бутадиена с 80г и КРСЬ бьпш приведены в начале этой главы (раздел 25.1.1). Диоксид серы в реакции с бутадиеном может реагировать не только но атому серы, но и но связи 8=0, т.е. как диенофил. Прн кинетическом котроле реакции образуется продукт реакции Дильса-Альдера (эфнр сульфиновой кислоты), а при термодинамическом контроле - сульфон [c.1949]

При реакции п-толуолсульфинилхлорида с оптически активным спиртом, таким, как (К)-2-бутанол, образуются два диастереомерных эфира сульфиновой кислоты [c.351]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

Реакция. Синтез сульфинилхлорида реакцией сульфиновой кислоты с тионилхлоридом (ем. синтез хлорангидридов карбоновых кислот из карбоновых кислот и тионилхлорида, с. 128). [c.92]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]