Основания в водно-спиртовых смесях

Реакция Канниццаро [181], открытая свыше 100 лет назад, представляет собой катализируемое основанием диспропорционирование двух молекул неспособного к енолизации альдегида в соответствующие кислоту и спирт [182]. Например, бензальдегид при обработке 50%-ным водным или спиртовым гидроксидом калия в отсутствие растворителя при комнатной температуре [182] или при обработке твердым гидроксидом калия с использованием в качестве растворителя метиленхлорида [183] дает бензойную кислоту (85—90%) и бензиловый спирт (75—90%) [уравнение (86)]. В перекрестных реакциях Канниццаро участвует смесь двух альдегидов, одним из которых часто служит [c.737]

При изготовлении фосфоров в качестве основания используют сульфат тория, плавня — смесь кристаллической буры с двузамещенным фосфатом натрия, активаторов — водные или спиртовые растворы нитратов гадолиния, самария или европия. Для определения используют аналитические линии [c.224]

Полученная по реакции соль сильного основания и слабой кислоты в водном растворе будет подвергаться гидролизу, образуя исходные вещества. Чтобы избежать гидролиза, следует реакцию нейтрализации проводить в среде органических веществ, а щелочь растворять в органическом растворителе. В качестве реактива при определении кислотности обычно применяют спиртовый раствор КОН, так как едкое кали лучше, чем едкий натр, растворяется в этиловом спирте. Для растворения анализируемого нефтепродукта подбираются вещества или смесь веществ, хорошо растворяющих углеводороды и кислые соединения, например этиловый спирт, смесь этилового спирта с бензолом, смесь этилового спирта с этиловым эфиром и др. [c.107]

Осадок основания морфина промывают эфиром. Высушенный осадок при 100—105° растворяют в горячем метиловом спирте и снова фильтруют. Прозрачный фильтрат, содержащий морфин, титруют 0,1 н. соляной кислотой в присутствии метилового красного, затем при разбавлении водой (3 1). Такое титрование морфина обусловлено тем, что в водных растворах основание морфина растворяется крайне незначительно, поэтому начинают титрование в спиртовой среде. Кроме того, спиртовая среда снижает константу диссоциации как самого основания морфина, так и индикатора, снижается также величина ионного произведения воды. В результате конец титрования наступает значительно раньше, что отражается на результатах анализа, и переход окраски при достижении эквивалентной точки становится в этих условиях титрования менее резким. Поэтому, оттитровав основную массу алкалоида в спиртовой среде, смесь разбавляют водой. [c.413]

Эти производные получают действием карбоната (1) на первичный амин или тетраметиламмонневую соль аминокислоты в ДМФА. После перемешивания в течение 0,5 час смесь подкисляют (НС1) и образовавшуюся смесь диастереомерных оксиок-сазолидинонов (2) экстрагируют этилацетатом. Смесь (2) дегидратируют с помощью трифторуксусной кислоты (ТФК) до оксазолиноновых производных (3). Эти производные устойчивы к действию водных растворов оснований, кипящего спиртового раствора гидразина, спиртового раствора хлористого водорода. [c.45]

Несколько лет назад одним из нас [1] было сделано наблюдение, что переход от циклопентилкарбинола к метилциклопентану через иодюр действием на него пинковой пыли в водно-спиртовой среде происходит далеко не так гладко, как можно было ожидать а priori. Получилась пестрая смесь углеводородов, в которой было обнаружено несомненное присутствие циклогексана. Следовательно, это указывало на изомеризацию пентаметиленрвого цикла в гексаметиленовый, и притом в условиях чрезвычайно умеренных. На основании работ предшествующих авторов (Н. М. Кижнер, [c.179]

Действие оснований — третге-аминов и их хлоргидратов [75] или щелочей в водно-спиртовой среде [76—77], а также водной суспензииСа(0Н)2 [79] не полз чило распространения для промышленного синтеза хлористого винила, так как используются главным образом каталитический и термический методы дегидрохлорирования в газовой фазе (см. стр. 474, 479). При работе с водными растворами щелочей рекомендуется применять в качестве эмульгатора смесь сульфанола с полиэтиленгликолем. [c.459]

Пример. 1000 г опия (с содержанием 9% морфия) размешаны с 4000 мл воды в жидкую кашицу, слегка нагреты на 30—40° при помешивании и отфильтрованы. Осадок вное1Ь разболтан с таким же количеством воды и вновь отфильтрован. Соединенные фильтраты выпарены в вакууме (при давлении около 100 мм) до 1100—1200 мл и смешаны с таким же количеством винного спирта. В случае нужды водно-спиртовый раствор профильтровывают, а затем подщелачивают аммиаком и оставляют стоять на сутки. Выпадающая смесь морфия и наркотина отсасывается на бюх-неровской воронке, подсушивается и обрабатывается кипящим бензолом, эфиром или хлороформом. Наркотин идет в раствор, а морфий остается в осадке и содержит, согласно определению, около 80—81 г морфия — основания. Бензольная вытяжка по упаривании дает около 40—50 г наркотина, который после однократной перекристаллизации из спирта плавится при 176° и является вполне пригодным для приготовления стиптицина. [c.24]

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2] [c.165]

По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. Е зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амнна, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-эамещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [c.226]

Особенно важен легкодоступный р-нитрофенилгидразин В общем реакцию проводят следующим образом. К водному раствору солянокислой соли р-нитрофенилгидразина добавляют водный раствор испытуемого вещества и смесь оставляют стоять при комнатной температуре или при нагревании. Если проду.кт нерастворим в воде, то реакцию ведут Б спиртовых, уксуснокислых и т. д. растворах и берут гаггрофенилгидр-азин в виде свободного основания. Сравнительно с р-бромфетшлгидрази-ном и описываемым ниже семикарбазидом, р-нитрофснилгидразин как реактив иа альдегиды и кетоны имеет то преимущество, что получающиеся р-нитрофенилгидразоны хорошо кристаллизуются и обладают удобной для работы растворимостью в обычно применяемых растворителях. Так например р-нитрофенилгидразин является прекрасным реактивом для качественного и количественного определения незначительных количеств ацетона и муравьиного альдегида даже очень разбавленные водные растворы которых дают осадок при прибавлении солянокислого р-нитрофенилгидразина и непродолжительного стояния смеси на холоду или при нагревании. Формальдегид-р-нитрофенилгидразон кристаллизуется из бензола в виде мохообразных сростков желтых блестящих иголок, плавящихся при 181—18Т. В настоящее время получено и детально описано большое количество р-нитрофенилгидразонов , че.м можно с успехом пользоваться для идентификации альдегидов и кетонов. [c.64]

Ar hibald и Beamer предложили метод, который применим к смесям изопропилового и этилового спиртов. Он основан на разнице в растворимости едкого натра в этих спиртах. Операция заключается во взбалтывании 10 сл испытуемой спиртовой смеси с 20 с/и 30%-ного водного раствора едкого натра. Во время перемешивания смесь должна иметь температуру не выше 25°. Затем 1 сл спиртового слоя титруют 0,1 N раствором серной кислоты. Объем затраченной кислоты соответствует определенному проценту 91%-ного изопропилового спирта (по объему), что и находится прямо по специальной таблице. Этим методом можно пользоваться в том случае, если содержание изопропилового спирта не превышает 50%, наиболее же точные результаты получаются в смесях, содержащих менее чем 20% изопропилового спирта. Если присутствует бол ьше 50% изопропилового спирта, то первоначальная смесь должна быть разбавлена определенным объемом этилового спирта и затем уже содержание изопропилового спирта определяется в разбавленной смеси. [c.401]

Способ выполнения, В пробирке. К исследуемому нейтральному или слабоуксуснокислому раствору (1 капля ледяной уксусной кислоты на 1 мл испытуемого раствора) прибавляют несколько капель спиртового 10—20%-ного раствора салицилового альдегида, взбалтывают и затем прибавляют несколько капель 1%-ного водного раствора о-аминофениларсоновой кислоты. В присутствии ионов S 3+ образуется яркожелтое окрашивание или такого же цвета осадок. В слепом опыте смесь остается бесцветной или же имеет слабый желтоватый оттенок. При добавлении большого количества реактива из раствора скоро выкристаллизовывается основание Шифа в виде бледножелтых кристаллов. Из элементов 3-й группы периодической системы только ионы Ga образуют светложелтый осадок, не похожий на осадок скандия. [c.140]

Водный раствор испытуемой пробы обрабатывают раствором хлорида железа (П1). Смесь окрашивается в присутствии арбутина в синий, флорид-зина—в темнофиолетовый, эскулина—в синий, переходящий затем в зеленый, гесперидина—в светлофиолетовый, кверцитрина—в темнозеленый цвет. На основании этих окрасок можно сделать заключение о характере фенола, входящего в состав гликозида арбутин, дающий синюю окраску, принадлежит к ряду гидрохинона, кверцитрин, дающий зеленую окраску,—к ряду пирокатехина. С некоторыми гликозидами реакция протекает более отчетливо, если применять спиртовые растворы хлорида железа (П1) франгулин с этим реактивом окрашивается в коричневато-красный цвет, барбалоин и наталоин— в коричневато-зеленый. [c.379]

В результате другой, еще не законченной работы мы надеемся окончательно установить, которая из приведенных схем является наиболее правильной, но в настоящее время у нас нет еще достаточного экспериментального материала для разрешения этого вопроса. Однако, поскольку нам еще ни разу не удалось установить при нашей реакции образования а-аминокислот, нам кажется, что первая из приведенных схем является более вероятной и лучше объясняет получающиеся при реакции результаты. В пользу этой схемы говорят также и работы ряда ученых, главным образом работы Кёрнера и Меиоцци [3], Энгеля [4] и Вендена [5], которыми было установлено, что образование аминокислот путем присоединения аммиака имеет место лишь в случае эфиров ненасыщенных кислот и проходит, как правило, с большим трудом. Для проведения реакции обычно необходимо нагревать соответствующие вещества в течение долгого времени (иногда в течение нескольких дней) при 105° в запаянных трубках. Реакция протекает неоднозначно, образующаяся кислота бывает загрязнена побочными продуктами и лишь с трудом может быть получена в чистом состоянии и с хорошим выходом. Получение -аминокислот по нашему способу протекает, наоборот, очень гладко, и в результате реакции получается аминокислота в смеси с соответствующим производным коричной кислоты, от которого ее очень легко отделить на основании различной растворимости этих веществ в водных растворах минеральных кислот. Для получения аминокислот по нашему способу нагревают на кипящей водяной бане эквимолекулярные количества альдегида и малоновой кислоты в присутствии небольшого избытка спиртового раствора аммиака. Реакция начинается почти сразу и сопровождается энергичным выделением углекислоты. Реакционная смесь очень часто становится сначала жидкой, а затем снова затвердевает, причем затвердение часто является характерным указанием на конец реакции. Сухой продукт [c.345]

Получение лактона Р-(2-оксинафтил-1)-пропионовой кислоты. К раствору этилата натрия, приготовленному растворением 7 г (0.3 г-атома) металлического натрия в ШО мл этилового спирта, было прибавлено по каплям 56 г (0.35 моля) малонового эфира. К образовавшемуся твердому натриймалоновому эфиру был прибавлен по каплям при нагревании на водяной бане спиртовый раствор метилсульфатметилата 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталина, приготовленный из 20 г (0.1 моля) третичного основания и 130 г (0.1 моля) диметилсульфата в 40 мл абсолютного спирта. По мере прибавления соли четвертичного аммониевого основания происходило постепенное растворение осадка и интенсивное выделение триметил-амина. Однако через несколько минут после полной гомогенизации раствора выпадает значительное количество светложелтого вещества (необходимо энергичное пере-MemHBaHHeJ. Для окончания реакции смесь нагревали при перемешивании еще 5 часов на водяной бане и оставляли на ночь при комнатной температуре, после чего на масляной бане отгоняли спирт, а твердый остаток обрабатывали 300 мл воды, подкисляли (по конго) 50 мл 10% соляной кислоты и экстрагировали 250 мл эфира. Из высушенной эфирной вытяжки отгоняли эфир, после чего в вакууме (10 мм) было отогнано около 13 г (0.8 моля) неизмененного малонового эфира. Красно-коричневый остаток растворили в 40 г (0.3 моля) 30% водного раствора едкого натра и нагревали с обратным холодильником 4 часа, затем разбавили вдвое водой и подкислили (по конго) 10% соляной кислотой. Из расслоившейся смеси с водяным паром отогнано около 0.7 г метилового эфира -нафтола. Содержимое колбы экстрагировали 500 мл эфира из вытяжки, высушенной сульфатом натрия, отгоняли эфир, а остаток перегоняли в вакууме. Это вещество перегналось в интервале от 90 до 185° (при 3 мм), причем наблюдалось разложение. Через сутки в дестиллате началась кристаллизация, которая была ускорена охлаждением в смеси твердой углекислоты с эфиром. Перекристаллизация из петролейного эфира дала прекрасные игольчатые кристаллы с т. пл. 69.5°. Вес сухого вещества 2 г (выход 10% теоретического). [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология