Льюиса мягкие

Если акцепторный центр кис юты Льюиса имеет низкую поляризуемость, то такую кислоту называют "жесткой". Ири акцепторном центре с высокой поляризуемостью кислоту называют "мягкой". [c.50]

В недавно вышедшем обзоре [6], посвященном алкилированию и деполимеризации углей, рассмотрены наиболее интересные из имеющихся к настоящему времени результатов. При постановке настоящей работы авторы сознавали, что кислоты Льюиса (например, хлорид алюминия) катализируют реакции не только конденсации, но и крекинга ароматических молекул, имеющих алифатические цепи, однако надеялись, что проведение процесса в мягких условиях позволит предотвратить эти нежелательные реакции. [c.301]

По теории жестких и мягких кислот и снований (разд. 33.4.3.4) Си+, Ад+, Аи+ и Аи + относятся к мягким кислотам Льюиса. Си + занимают промежуточное место между жесткими и мягкими кислотами. [c.646]

Жесткие и мягкие кислоты и основания. Р. Дж. Пирсон (1936) классифицирует кислоты и основания Льюиса как жесткие, мягкие и промежуточные. [c.213]

Пирсон располагает донорные атомы наиболее распространенных оснований в ряд в порядке увеличения электроотрицательности Аз, Р<С, 3, КВг<Ы, С1<0<Р. Мягкие кислоты Льюиса образуют более стабильные комплексы с левыми членами этого ряда, а жесткие кислоты Льюиса — при взаимодействии с правыми членами ряда. Обобщая, Пирсон формулирует правило (п р и н-цип) мягких и жестких кислот и оснований [c.214]

В электронной теории кислот и оснований Льюиса акцепторы играют роль кислот, а доноры — оснований. Согласно представлениям части ученых (Пирсон и др.) кислоты и основания делятся на жесткие (слабо поляризующиеся частицы с высокими электростатическими характеристиками) и мягкие (легко поляризующиеся. частицы с низким зарядом и большими размерами). Мягкие кислоты эффективно взаимодействуют с мягкими основаниями, а жесткие —с жесткими. Таким образом, проводится соответствие между катионами класса А и жесткими кислотами Льюиса, катионами класса Б и мягкими кислотами. К мягким основаниям Льюиса относят сульфиды, цианид, СО, алкены и другие лиганды, обладающие повышенным сродством к катионам класса Б, а к жестким — кислородсодержащие лиганды, фторид-ион и т. д. [c.85]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

ЭЭДХ не реагирует с аминами в мягких условиях (при комнатной температуре), В гидроксилсодержащих растворителях не происходит алкоголиза карбэтокси-группы, однако в присутствии следов кислот Льюиса (например, ВРа) этокси-группа замещается, Этоксигруппа — хорошая уходящая группа, отщепление которой происходит при протонировании. Протеканию этой реакции способствует возможность образования ароматической системы [c.86]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

Пели акцепторный центр ки JЮTЫ Льюиса имеет низкую поляризуемость, то такую кислоту паз111нают "жесткой". При акцепторном центре с высокой поляричуемостью кислоту называют "мягкой". [c.233]

О2, 50з, А1С1з, Н2СГО4, В(СНз)з и т, д.), чтобы видеть ошибочность классификации кислот и оснований толька по типу орбита-лей, так как они не отражают их специфики. Основания Льюиса— это типичные комплексообразователи, а кислоты Льюиса имеет смысл употреблять только для узкой группы соединений. Подобные замечания можно сделать о представлениях о жестких и мягких кислотах и основаниях, теории солеобразования и др. [c.288]

Однако вряд ли сольватация — единственная причина закономерного изменения свойств нуклеофилов, так как даже для незаряженных нуклеофилов нуклеофнльность возрастает при переходе сверху вниз в группе периодической таблицы. Такие нуклеофилы не столь сильно сольватированы, а изменение природы растворителя не оказывает на их нуклеофильность такого большого влияния (265]. Для объяснения можно использовать принцип жестких и мягких кислот и оснований (т. 1, разд. 8.4) [266]. Протон представляет собой жесткую кислоту, а алкильный субстрат (который можно рассматривать как кислоту Льюиса по отнощению к нуклеофилу, рассматриваемому как основание) намного мягче. Тогда в соответствии с принципом ЖМКО, приведенным в т. 1, разд. 8,4, следует ожидать, что алкильная группа по сравнению с протоном будет взаимодействовать предпочтительно с более мягкими нуклеофилами. Поэтому больщие по размеру, легче поляризуемые (более мягкие) нуклеофилы с большей силой (относительной) притягиваются к алкильному атому углерода, чем к протону. Это можно объяснить и по-другому чем выше поляризуемость нуклеофила, тем легче деформируется электронное облако, поэтому большие нуклеофилы в большей степени способны реально передать электронную плотность на субстрат, чем маленькие нуклеофилы, электронные облака которых более плотны. [c.77]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

В 1920-х годах практически одновременно Льюис и Бренстед вьщвннули свои теории кислот и оснований, которыми в настоящее время пользуются практически все химики. В 1960-х годах Пирсон дополнил теории Льюиса и Бренстеда, предложив использовать представления о "жестких" и "мягких" кислотах и основаниях. Эти иредставлення хорошо обоснованы квантовой химией такнм образом, чисто химические ионятня "кислота" и "основание" в настоящее время получили физическое содержание. [c.207]

Принщп ЖМКО формулируется следуюшцм образом жесткие основания Льюиса предпочитают координироваться с жесткими кислотами мягкие основания - с мягкими кислотами. [c.214]

Для качественного предсказания относительной нуклеофильности реагентов в /2-реакциях полезен принцин ЖМКО (гл. 3). Согласно классификации ЖМКО, sp -гибридизованный атом углерода относится к мягким электрофильньш центрам. Поэтому скорость реакции 5V2-замещения возрастает, если в качестве нуклеофильного реагента исиользуется мягкое основание Льюиса (RS RSe" R3P НОО R = и др.) и уменьшается для жестких оснований (Т R OO RNH2 ОН R0- N03 СЮ4 ИТ.Д). [c.771]

РЕАКЦИИ СОЛЕЙ АРЕИДИАЗОНИЯ С МЯГКИМИ ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА [c.1184]

Ртутьорганические соли RHgX - это твердые соединения с относительно высокими температурами плавления. В водном илн спиртовом растворе онн диссоциируют с образованием ионов RHg и X", причем степень диссоциации зависит от природы аннона X". Катионы RHg" относятся к мягким кислотам Льюиса (раздел 3.2.1), поэтому следует ожидать, что стенень диссоциации RHgX будет уменьшаться с увеличением мягкости основания X" (F > С1 > Вг > I). [c.1523]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Катнон ареидиазония проявляет свойства двухосновной кислоты. Согласно иринципу ЖМКО он относится к разряду очегп> мягких кислот Льюиса, для которых константа равновесия реакции с мягкими основаниями тина цианид и сульфит-иона высока (10 -10 ), в то время как с жесткими основаниями ОН", О К и др. она очень мала. [c.1677]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология