Гриньяра получение его растворо

Магний заливают в колбе соответствующим количеством сухого эфира, затем из капельной воронки вводят Чдо—часть предназначенного для реакции эфирного раствора галоидалкила и ожидают начала реакции. Если в течение нескольких минут реакция не начнется, колбу слегка подогревают. В случае трудно реагирующих веществ в колбу вводят несколько кристалликов (0,1—0,2 г) иода. Если реакция не начинается, несмотря на подогревание и введение иода, то единственным средством, дающим возможность исправить положение, является приготовление реактива Гриньяра (например, из бромистого этила) в отдельном сосуде и введение полученного раствора в колбу, в которой предполагается про- [c.640]

Полученный раствор Гриньяра охлаждают смесью льда с солью и по каплям, при постоянном встряхивании, приливают 9 г (0,075 моля) ацетофенона (примечание 4), сначала очень медленно, затем все быстрее. Падающие в раствор капли с шипением реагируют и вызывают образование белого осадка постепенно все содержимое колбы превращается в густую серовато-белую массу. [c.646]

Реактив Гриньяра приготовляют в атмосфере сухого азота (примечание 5) в приборе, сделанном целиком из стекла. Концентрацию полученного раствора определяют титрованием его аликвотной части (примечание 6). [c.73]

Имеются указания о получении безводной кислоты с низкой удельной активностью. Комплекс реактива Гриньяра разлагают раствором хлористого водорода в эфире. Затем в качестве носителя в смесь прибавляют 1 г неактивного пропионового ангидрида и 10 г неактивной пропионовой кислоты. Смесь перегоняют в вакууме, дважды добавляя в перегонную колбу по 10 г пропионовой кислоты. Полученные дистиллаты объединяют и вновь подвергают их фракционированной перегонке. При этом получается 23,5 г (выход 64 /о) пропионовой-ЬС кислоты (т. кип. 100, 5 101,5° при 205 мм рт. ст.). Дополнительно получается еще 23% кислоты в виде натриевой соли с помощью перегонки с паром подкисленного остатка после реакции Гриньяра. [c.79]

Гриньяра из 44,4 г (2,04 моль, 153 мл) бромистого эт агния в 800 мл эфира. К полученному раствору, о с солью при энергичном перемешивании прибавля [c.11]

Подтверждением того, что образование реактива Гриньяра началось, служит энергичное вскипание эфира при прибавлении нескольких мл раствора хлористого изопропила. Оставшийся раствор приливают с такой скоростью (1-2 капли сек), чтобы поддерживать равномерное кипение эфира. При более быстром прибавлении хлористого изопропила выделяется пропилен. Перемешивание реакционной смеси начинают сразу как только это становится возможным. Если после прибавления всего хлористого изопропила магний полностью не растворился, добавляют еше 5 мл хлористого изопропила и реакционную смесь нагревают в течение 30 мин. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и быстро переливают в предварите., ьно продутый аргоном цилиндр (с хорошо [c.47]

К реактиву Гриньяра, полученному из магния и бромбензола в 30 мл абсолютного эфира, при наружном охлаждении смесью льда с солью н достаточно энергичном перемешивании осторожно. фнбавляют по каплям раствор бензофенона в 20 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы не было бурного вскипания реакционной массы. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане 30 мин для завершения реакции, вновь охлаждают и разлагают, добавляя осторожно, по каплям, при энергичном перемешивании 30%-ную серную кислоту до расслаивания содержимого колбы на два слоя верхний — эфирный (прозрачный) и нижний — водный. [c.228]

Поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с водой (реакция 12-22) и с кислородом (реакция 12-23), их лучше всего получать в атмосфере азота, не содержащей следов влаги. Реактивы Гриньяра обычно не выделяют и не хранят, а полученный раствор сразу же используют для нужного синтеза. Реактивы Гриньяра можно также готовить в бензоле или толуоле, добавляя третичный амин, образующий комплекс с RMgX [325]. Этот метод позволяет избежать употребления эфира в качестве растворителя. В случае некоторых первичных алкилгалогенидов можно даже приготовить алкилмагниевые соединения в углеводородных растворителях в отсутствие органического основания [326]. [c.466]

В трехгорлую крутлодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, эффективным обратным холодильником с хл(фк аль-циевой трубкой и капельной воронкой, помещают 36,5 г (1,5 моля) магниевой стружки и 0,3 л абс. диэтиловогоэфира и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 180 г (1,65 моля) бромистого этила в 150 мл абс.эфира. К полученному раствору реактива Гриньяра при охлаждении в бане с ледяной водой и перемешивании по каплям прибавляют раствор [c.63]

К раствору реактива Гриньяра прибавляют раствор 102 г (0,25 моля) метилового эфира дезоксихолевой кислоты в 700 мл сухого бензола (примечание 4). Капельную воронку после находившегося в ней эфира дезоксихолевой кислоты ополаскивают сухим бензолом (500 лл), который приливают в реакционную колбу, и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. при перемешивании. Затем смесь охлаждают и разлагают, выливая бензольный раствор в сосуд, содержащий смссь 4 кг льда и 700 мл концентрированной соляной кислоты. После тщательного взбалтывания жидкость расслаивается слои разделяют и водный слой экстрагируют два раза эфиром. Соединенные вместе эфирные вытяжки промывают разбавленной соляной кислотой, водой, 5%-ным раствором едкого натра и вновь водой. Растворитель и небольшое количество образовавшегося дифенила отгоняют с водяным паром чтобы удалить дифенил, образовавшийся при получении реактива Гриньяра, требуется около 5 час. Если нужно, то время от времени образовавшиеся комки следует разламывать. Остаток, содержащий неочищенный 3,12-диокси- ор-холанилдифенилкарби-нол, охлаждают, отфильтровывают и сушат. [c.165]

К полученному раствору реактива Гриньяра в течение 45 мин при перемешивании прикапывают 14,2 г (63,0 ммоль) /г-диметиламинобен-зофенона Н-Зб в 100 мл безводного бензола [осторожно ), при этом смесь окрашивается в красный цвет и слегка нагревается, после чего ее кипятят с обратным холодильником в течение 40 мин и оставляют на 15 ч при комн. температуре. [c.422]

В охлаждаемую до —40° колбу в атмосфере азота помещаю раствор реактива Гриньяра, полученный также в атмосфере азота из 14,1 г (60 л молей) ундецилбромида и 1,5 г (62,5л моля) магния в 125 мл абсолютного эфира. Затем в колбу при перемешивании в токе азота (25 см /мин) впускают двуокись угле-рода-С , полученную из 0,5 г (2,53 лмоля) карбоната-С бария при добавлении к нему концентрированной серной кислоты. Через 40 мин. ток азота увеличивают и в течение 10 мин. пропускают его со скоростью 100 см /мин. После этого реакцию доводят до конца, пропуская через раствор обычную (не меченую) двуокись углерода (50—100 см /мин) до тех пор, пока температура в колбе не возрастет до 25°. Реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, промывают водой и испаряют досуха. Остаток растворяют в спиртовом растворе едкого кали и промывают петро-лейным эфиром (примечание 1). Водный раствор концентрируют лпя полного удаления органических растворителей и подкисляют. Выделившийся осадок собирают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из ацетонитрила при —20°. Выход лаурино-вой-1- кислоты 6,80 г (т. замерз. 43,52°). Дополнительное количество кристаллов (3,30 г) выделяют с помощью 3,00 г носителя (примечание 2), доводя общий радиохимический выход [c.41]

Гриньяровский реактив получают кипячением с обратным холодильником перемещиваемой смеси 0,90 г магния, 25 мл абсолютного эфира и 6,37 2 (b,Q мл) 1-бром-З-п-толилпропана (примечание 1). Реакцию проводят в атмосфере сухого гелия (примечание 2) в течение часа. Полученный раствор гриньяров-ского реактива охлаждают баней, имеющей температуру от —40 до —45° (примечание 3), и обрабатывают сухой двуокисью углерода-С (примечание 4), постепенно получаемой (в течение 0,5 часа) из 6,00 г карбоната-С бария (примечание 5). Двуокись углерода-С пропускают чере.з реакционную смесь вместе со слабым током гелия. При этом почти немедленно начинает осаждаться образующаяся соль кислоты (примечание 6). После дополнительного пропускания газа в течение 5 мин. [c.63]

В работе авторов синтеза содержатся указания относительно получения исходного вещества из малонового эфира, паральдегида и уксусного ангидрида с выходом 78%. Описания условий проведения синтеза авторами не приведено, однако в литературе [4] имеются данные о методике проведения аналогичной реакции. Раствор 216 г этоксиметиленмалонового эфира в 150 мл эфнра прибавляют в течение 2 час. при охлаждении и перемешивании к раствору реактива Гриньяра, полученному из 272 г бромистого этила в 300 мл абсолютного эфира и 61 г магния в 400 мл эфира. Охлажденную реакционную массу медленно выливают в смесь 215 мл 12 н. соляной кислоты и 1 кг толченого льда. Отделяют образовавшийся водный слой и экстрагируют тремя порциями эфира по 200 мл. Эфирные вытяжки объединяют, сушат сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении. [c.206]

Получение раствора HsMgI проводят в литровой трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой типа KPQ. Для защиты от влаги воздуха к холодильнику присоединена хлоркальциевая трубка. В колбу помещают 50 г (2,06 моль эквивалентов) магниевых стружек и 600 мл тщательно высушенного ди к-бутилового эфира. Затем вносят несколько кристаллов иода и приливают из капельной воронки при перемешивании 3—5 мл раствора, содержащего 225 г (1,59 моль) свежеперегнанного СНз1 в ди-к-бутиловом эфире (отношение объемов 1 1). Как правило, при этом сразу же образуется реактив Гриньяра. Если спустя несколько минут реакция все-таки не началась, колбу осторожно нагревают с помощью подставленной под нее водяной бани. При этом необходимо иметь наготове второй сосуд с ледяной водой для быстрого охлаждения колбы в случае, если реакция будет протекать слишком бурно. После того, как реакция началась, метилиодид добавляют по каплям, поддерживая умеренное кипение раствора. В общей сложности для проведения этой стадии требуется 3 ч. [c.834]

Способ 2 [2]. В этом способе при получении раствора Грниьяра вместо н-бутилового эфира используют этйловый эфир и приливают по каплям ВРз. Гораздо йроще, однако, пропускать в раствор Гриньяра газообразный ВРз. Поток ВРз не должен быть слишком сильным, в противном случае продукт реакции загрязняется трифторидом бора. Перед конденсационными ловушками ставят склянку с 5 мл концентрированной серной кислоты, которая поглощает пары эфира. В(СНз)э н реагирует с серной кислотой на холоду. Выход В(СНз)з несколько меньше, чем при получении по способу 1. [c.882]

Получение т е т р а-(л-т о л и л)-б о р н а т р п я. К 3,5 г тонко растертого ЫаВр4 в небольшом количестве абсолютного эфира прибавляют еще теплый раствор реактива Гриньяра, полученный из 20 г я-бромтолуола и 2,8 г магния в 70 мл обезвоженного эфира. Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч на водяной бане и после охлаждения фильтруют через стеклянный фильтр № 1. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза безводным эфиром. К эфирному фильтрату, содержащему еще не прореагировавший реактив Гриньяра, добавляют 3,5 г ЫаВр4 и все операции повторяют. [c.224]

Действие соединений Гриньяра на эфиры трифторуксусной кислоты, а) Магнийбром-н-пропил. Раствор 25,0 г (0,176 моля) этилового эфира трифторуксусной кислоты в 40 мл сухого эфира прибавляли по каплям к реактиву Гриньяра, полученному из 72,3 г (0,587 моля) бромистого пропила и 14,3 г (0,587 грамматома) магния в 150 мл сухого эфира. Прибавление эфира трифторуксусной кислоты продолжалось 30 мин., в течение которых реакционная смесь охлаждалась. Затем месь перемешивали при обычной температуре, после чего кипятили с обратным холодильником в течение 1,25 час. и оставили на ночь. На следующий день реакционную смесь вылили на лед с хлоридом аммония и водный слой проэкстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирные вытяжки были высушены над хлоридом кальция и перегнаны на колонке со спиральной насадкой. Получено 18,6 г (74,4%) 1,1, 1-трифторпентанола-2 с т. кип. 109,9—111,5 (745 мм), 1,3533, df 1,136, АРр 1,21. [c.201]

Синтез 1-арилциклопропанолов по Де Пюи [II. В приведенном /1 же примере синтеза [21 раствор 0,2 мОоТЯ Д, в Ь)фпре добавляют в течение часа к эфирному раствору реактшза Гриньяра, полученного из 0,205 моля /г-бромтолуола, и пол ча от аддукт 1). В отдельной колбе ГОТОВЯТ раствор реактива Гриньяра из 1,18 моля бромистого этила и магиия в эфире и передавливают его азотом в лит- [c.175]

Описано также еще несколько методов получения пентафторбензола действие алюмогидрида лития на гексафторбензол (вы-, ход 61%) [78] окислени-е пентафторфенилгидразина в водном растворе uSOi (выход 77%) или гипобромита натрия (выход 43%) [84] гидролиз реактивов Гриньяра, полученных из бром- или хлорпентафторбензолов [47, 48, 176], гидролиз пентафторфенил-лития [194] (выходы 49—67%) декарбоксилирование пентафторбензойной кислоты в 30%-ном водном аммиаке (выход 79,4%) [111]. [c.140]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой с противодавлением, загружают смесь 190 мл (194 г, 1,9 моль) уксусного ангидрида и 540 мл абсолютного эфира. Колбу охлаждают смесью льда с солью до —10 °С и при этой температуре и интенсивном перемешивании в течение 1—1,5 прибавляют по каплям охлажденный раствор реактива Гриньяра, полученного из 202,5 г хлорпентафторбензола (см. стр. 140). Образующуюся светло-бежевую массу перемешивают 1 ч при —10 С, затем выливают в смесь 900 г льда и 240 мл концентрированной [c.161]

Фурилалкилкарбинолы LX1V. К реактиву Гриньяра, полученному из 5 г металлического натрия и 0,25 моля соответствующего галоидалкила в 100 мл сухого эфира, прикапывают раствор 0,2 моля фурфурола в 100 мл сухого эфира. Кипятят 1 час, добавляют насыщенный раствор 34 г хлористого аммония. Эфирный слой сушат сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. [c.191]

Соединения Гриньяра имеют небольшое техническое применение вследствие их высокой стоимости. Однако Зелинский описал процесс приготовления высших жирных кислот путем взаимодействия соединений Гриньяра, полученных из моно-Xлорпроиэводных высших углеводородов, с углекислотой. TaiK например сырая нефть хлорируется, продукт реакции растворяется в безводном эфире, и в раствор вводится магний. Растворение магния ускоряется прибавлением катализатора — иода, иодистого. метила, соли алюминия или хлористого водорода. В холодный эфирный раствор Соединения Гриньяра пропускается ток углекислоты. Соединение Гриньяра при этом разлагается с образованием магниевой соли жирной кислоты, по уравнению [c.882]

На рис. 4 изображен аппарат, предложенный для непрерывного получения винильных реактивов Гриньяра [178]. Хлористый винил поступает через кран в в сосуд Е, на дне которого находится несколько миллилитров тетрагидрофурана. Абсорбционная колонна А наполнена кольцами Рашига (6 мм). В колонну непрерывно поступает тетрагидрофуран из сосуда О. В реакционном аппарате В внутренняя трубка наполнена магниевой стружкой. Температура поддерживается охлаждением термостатированной водой (50—52 ° С). Из В реакционный раствор поступает во внутреннюю часть сосуда С, который продувается азотом. Азот удаляет неизмененный хлористый винил и часть тетрагидрофурана, которые конденсируются в холодильнике В, охлаждаемом углекислотой и ацетоном. Сконденсировавшаяся жидкость проходит во внутреннюю трубку А. Концентрация реакционного раствора регулируется скоростью тока азота. Полученный раствор реактива Гриньяра стекает во внешнюю трубку сосуда С и по трубке / проходит в сосуд Р, откуда разливается под давлением азота. В описанном приборе 24 г магния превращены в 0,5—2,5-молярный раствор H2= HMg l за 6—7 час. Загрузка магния периодическая специальной активации магния не требуется. [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра получение его растворо: [c.236] [c.724] [c.152] [c.333] [c.27] [c.156] [c.632] [c.352] [c.808] [c.886] [c.116] [c.202] [c.490] [c.205] [c.490] [c.136] [c.143] [c.155] [c.156] [c.27] [c.146] [c.229] [c.236] [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология