Алюмогидрид лития строение

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

Аналогичны по строению, но обладают другими свойствами липиды, содержащие ( с-алкен-Г-ильную группу и остатки хо-лина или этаноламина. Такие липиды широко распространены в растительном и животном мире [12]. Подобные эфиры устойчивы к щелочному гидролизу и действию алюмогидрида лития, но легко гидролизуются разбавленной кислотой, образуя альдегиды помимо других ожидаемых продуктов гидролиза (схема 1). [c.77]

Для исследования строения сульфидов средних фракций нефти вопрос регенерации сульфидов из сульфоксидов играет существенную роль, так как сульфоксиды, полученные из таких фракций, не всегда возможно подвергать разделению и очистке путем ректификации, и пока также не удается исследовать их с применением масс-спектроскопии. Для восстановления сульфоксидов, полученных из средних фракций нефти, нами был успешно применен алюмогидрид лития в тетрагидрофуране [69]. [c.175]

Благодаря открытию алюмогидрида лития исследовательская работа во всех областях органической химии в высшей степени облегчилась и удалось успешно осу-ш,ествить многие важные и сложные синтезы и исследования по определению строения веществ, особенно в химии алкалоидов и терпенов. Достаточно напомнить, что этот реагент дал возможность впервые восстанавливать многие полярные функциональные группы, а также различные другие функции. Реакции при этом осуществляются просто, без экспериментальных трудностей, и в большинстве случаев получаются хорошие выходы. [c.7]

Строение алюмогидрида лития [c.175]

Строение карбоксиметилцеллюлозы тоже исследовалось путем восстановления ее алюмогидридом лития [773]. [c.463]

Такое ограничение является в некотором смысле произвольным, так как комплексные гидриды играют важную роль в химии многих других типов алициклических соединений. Например, строение алициклического горького вещества пикротоксина удалось установить только с помощью восстановления алюмогидридом лития [695, 696, 1574]. [c.469]

Определите строение соединения С4Н,К , которое при восстановлении алюмогидридом лития образует амин С4НцМ, дающий при исчерпывающем метилировании и последующем разложении четвертичного аммониевого основания 1-бутен. [c.96]

Бензофенон обрабатывают спиртовым раствором гидроксиламина, полученный продукт восстанавливают в растворе алюмогидрида лития (LIAIH4) в эфире. Какое строение имеет продукт реакции [c.301]

Если при получении алюмогидрида лития использовать LiD или LiT, то удается получить LiAlD4 и LiAlT4, которые имеют большое значение при установлении строения органических соединений и при изучении механизмов реакций. [c.117]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

Фурокумарины, не имеющие заместителей в фурановом кольце, при обработке щелочным раствором пероксида водорода окисляются до фурандикарбоновой-2,3 кислоты [10]. Действие триоксида хрома [11] или озонолиз [10] обычно прежде всего приводит к разрушению фуранового цикла, причем в благоприятных случаях может быть выделен гидроксикумарин с вицинальной формильной группой. Строение продуктов восстановления также зависит от использованного реагента. При каталитическом гидрировании восстанавливается фурановый цикл и образуется 4, 5 -дигидропроиз-водное, в то время как действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению пиронового кольца, которому предшествует восстановление карбонильной группы [10]. [c.179]

Строение соответствующих енолацетатов доказано озонированием в дикарбоновые кислоты. При восстановлении енолацетата холестанона алюмогидридом лития получены холестанол и эпихолестанол, а также исходный холестанон, а при восстановлении копростанона—копростанол, эпикопростанол и неизмененный копростанон. Сравнение соотношений и- и р-изомеров в продуктах восстановления кетонов и их енолацетатов показывает, что оно различно и что в случае восстановления енолацетатов образуется большее количество изомеров, получающихся в меньших количествах при восстановлении соответствующих кетонов. Среди продуктов восстановления енолацетатов алюмогидридом лития всегда присутствуют исходные кетоны. [c.324]

Препаративные методы восстановления сульфоксидов различного строения до сульфидов — действие иодистого калия в солянокисло-уксуснокислой среде и действие алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе, разработаны нами [97]. Недавно было предложено восстанавливать ароматические сульфоксиды трифе-нилфосфином в четыреххлористом углероде [100], реакция идет с удовлетворительными выходами. Предполагают, что реакция протекает через образование промежуточных илидов [c.173]

Пространственная селективность при восстановлении алюмогидридом лития особенно проявляется в области стероидов, где в большинстве случаев получается почти исключительно один эпимер. О воостановлении 2-кетосте-роида имеется только одно сообщение, причем в результате реакции было получено вещество, из которого удалось выделить только 2а-изомер [1280]. 3-Кетостероиды с аллостроением колец А/В (гранс-конфигурация, как это иллюстрируют производные холестана) дают Зр-оксисо-единения [233—236, 1114, 1281, 1283—1286, 1348, 1412, 1495—1499], тогда как 3-кетостероиды нормального строения (г ис-конфигурация, как это иллюстрируют соединения группы копростана) дают За-эпимеры [233, 237, 239, 1290, 1412, 1500, 1501]. 1а, 2а-епокси-3-холестанон дает наряду с ожидаемым 1а, Зр-диолом значительные количества эпимерного 1а, За-гликоля, образующегося, по всей вероятности, в результате пространственной деформации кольца А [1499]. АЧ )-Непредельные 3-карбониль-ные соединения превращаются главным образом в 3 Р-алкоголи [233, 240, 1412]. Однако если двойная связь сопряжена с кетогруппой, как в А -холестеноне, то [c.43]

Эфиры сульфокислот И холестерина и других спиртов ряда стероидов, имеющих то же строение и ту же конфигурацию колец А и Б, как и холестерин (XVI), реагируют с алюмогидридом лития, образуя смеси ожидаемого углеводорода (XVII) и /-стероида (XVIII) [832] [c.152]

Строение алюмогидрида лития до настоящего времени окончательно не установлено, но по аналогии с борогид-ридом лития и в соответствии с некоторыми недавно проведенными исследованиями [41] считают, что алюмогидрид лития обладает полярной структурой, состоящей из те- [c.175]

Активным остатком в алюмогидриде лития является скорее Н -ион, а не алюмогидридный анион А1Н4- Это предположение основано на изучении влияния диэтилового эфира на процессы восстановления хлоридов бора, фосфора и кремния, а также на процессы восстановления бензонитрила и ацетона. Три первые соединения в отсутствие эфира не вступают в реакцию с алюмогидридом лития, тогда как оба органических соединения, которые обладают способностью отдавать электроны, восстанавливаются и в отсутствие растворите тя. Из этого можно сделать вывод, что для восстановления с помощью алюмогидрида лития необходимо пользоваться растворителем, являющимся донором электронов. На основании этой теории было выдвинуто объяснение стереоспецифического восстановления А -холестенона-3, и было предсказано строение Ч -тропина, полученного восстановлением тро-пиноиа [1412]. Другие исследователи также рассматривают Н -ионы (и катионы лития) в качестве активных начал в процессах восстановления алюмогидридом лития [639, 812, 1585]. [c.178]

Обычно фенацилгалогениды восстанавливаются алюмогидридом лития до спиртов, не содержащих галогена, без перегруппировок. Однако в случае 2-заме-щенных 2-бром-4-окси-3,5-ди-трег-бутилацетофенонов образуются спирты аномальной структуры. Первоначально последним приписывалось строение 1-замещенных 2-арилэтанолов [3158, 3162] [c.148]

Хинолин [390, 2406] и изохинолин [1476] восстанавливаются с помощью L1AIH4 до соответствующих 1,2-дигидросоединеннй. В этом случае гидрирование циклов так же в значительной степени зависит от строения исходных соединений [2365, 2405—2407]. 1 2-Дигидроизохинолин восстанавливается боргидридом натрия [467], а 3,4-дигидроизохинолин — алюмогидридом лития [585] до [c.514]

Показано, что при восстановлении 2,2-диметил-5-диметиламино-метил-4-оксотетрагидротиопирана алюмогидридом лития и изопропи-латом алюминия образуются смеси транс- и г(Нб -изомеров соответствующих вторичных аминоспиртов, а при феиилировании его фениллитием образуется только г / с-изомер третичного аминоспирта. Выделены индивидуальные геометрические изомеры аминоспиртов и определено их строение методами ПМР- и ИК-сиектроскоиии. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюмогидрид лития строение: [c.704] [c.209] [c.59] [c.75] [c.77] [c.113] [c.133] [c.41] [c.43] [c.285] [c.135] [c.135] [c.126] [c.382] [c.287] [c.27] [c.191] [c.505] [c.88] [c.92] [c.453] [c.314] [c.81] [c.59] [c.512] [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология