Кристаллы аномальные смешанные

С аномально смешанными кристаллами, имеющими верхнюю границу смешиваемости, сходны внутренне-адсорбционные системы. [c.320]

Гребенщикова и Боброва [68] изучали соосаждение Pu(IV) и Ат(1П) с сернокислым калием и показали, что эти элементы соосаждаются путем образования аномальных смешанных кристаллов. Принимая во внимание, что Pu(IV) и Ат(П1) при соосаждении с сернокислым калием ведут себя аналогично La(HI) и Се (И1), авторы [68] предполагают, что и в данном случае образование смешанных кристаллов плутония (IV) и америция (III) с сернокислым калием происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности осадка двойных сульфатов калия и плутония или калия и америция с кристаллами сернокислого калия. [c.272]

Адсорбция локализованной примеси может приводить к колебаниям скорости роста, что, видимо, особенно характерно для эпитаксиальной примеси. Так, добавка ничтожных количеств желтой кровяной соли к раствору приводит к тому, что периоды роста кристаллов K I начинают чередоваться с периодами полной остановки роста (рис. 1-28). При этом нарастание слоя основного вещества перемежается образованием ориентированного слоя из мельчайших кристалликов желтой кровяной соли. Возникают аномально-смешанные кристаллы. [c.51]

Для изучения процессов очистки сульфата аммония от следов трехвалентного железа с успехом применялось железо-59. Было установлено, что микропримеси трехвалентного железа образуют с сульфатом аммония аномальные смешанные кристаллы. При снижении исходной концентрации железа до 10 % происходит резкое уменьшение коэффициента кристаллизации, связанное с существованием нижней границы смешиваемости. Этот факт может быть использован для очистки сульфата аммония от примесей железа. Для этого перекристаллизация сульфата аммония должна проводиться из растворов, содержащих вещества, которые образуют с железом прочные комплексы (как, например, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) и тем самым понижают концентрацию ионов железа до значений, лежащих за пределами нижней границы смешиваемости. [c.94]

Аномальные смешанные кристаллы [c.70]

Аномальные смешанные кристаллы 71 [c.71]

Аномальные смешанные кристаллы 73 [c.75]

Несмотря на то, что к настоящему времени наукой накоплен богатейший материал по изучению рассматриваемых систем, вопрос о механизме образования аномальных смешанных кристаллов еще не решен. [c.75]

Такое представление о строении аномальных смешанных кристаллов этого типа подтверждается данными электронографического анализа, который позволил обнаружить присутствие самостоятельных решеток обоих компонентов в окрашенных кристаллах. Об этом же говорит и оптическое изучение окрашенных кристаллов, в частности давно обнаруженный в них плеохроизм, который трудно совместить с адсорбционным механизмом. [c.77]

Таким образом, для этих систем также существует нижняя граница смешиваемости, которая, как уже отмечалось выше, по представлениям В. Г. Хлопина и Б. А. Никитина является характерной чертой аномальных смешанных кристаллов. [c.79]

Для каждой из этих систем довольно убедительно показано, что соосаждение в ней не может быть объяснено адсорбцией. По-видимому, отсутствие нижней границы смешиваемости связано с образованием однородных аномальных смешанных кристаллов, которые можно рассматривать с точки зрения термодинамики как одну фазу. Однако имеющихся экспериментальных данных еще недостаточно, чтобы объяснить механизм захвата микрокомпонента в этих системах. [c.79]

Здесь X и у обозначают процент перешедших в кристаллы метиленовой сини и азотнокислого бария, а 100 — л и 100 — у соответственно процент оставшихся в растворе компонентов. При очень незначительном уменьшении концентрации метиленовой сини в растворе кристаллы выпадают совершенно бесцветными и коэффициент распределения оказывается равным нулю. Этот факт, так же, как и наблюдения Гобера, казались нам не совсем понятными, так как вероятность адсорбции сини на соседних участках строящейся решетки Ва(КОз)г, а следовательно, и коэффициент распределения, казалось бы, должны не так резко меняться с концентрацией. Это мы и наблюдали в системе НН С —РеС1д. Поэтому мы решили еще раз проверить систему метиленовая синь—Ва(НОз)з и точно определить зависимость коэффициента распределения В от концентрации метиленовой сини в растворе. Кроме того, Хлопин и Толстая определяли метиленовую синь только в исходном и конечном растворах, вычисляя ее содержание в кристаллах по разности. При малых относительных содержаниях ее в кристаллах такое вычисление становится совершенно неточным. Поэтому мы решили производить прямое определение метиленовой сини в кристаллах. Аномальные смешанные кристаллы, состоящие из неорганической соли и органического красителя, до сих пор изучались только оптическими и кристаллографическими методами, а с физико-химической точки зрения изучались только в упомянутой уже работе Хлопина и Толстой. На преимуществах изучения распределения находящегося в малых концентрациях компонента гостя между насыщенным раствором и кристаллами компонента хозяина для характеристики системы смешанных кристаллов мы подробно останавливались в предыдущем сообщении. Желательно было сравнить между собой изученные нами в этом отношении системы типа НН С —РеС1з и системы типа неорганическая соль—органический краситель. [c.70]

Соединения с различными типами химических формул способны образовывать твердые растворы или так называемые аномальные смешанные кристаллы (LaFj — КаРг — Н2О Na l — РЬСЬ — Н2О). Природа этого типа сокристаллизации еще недостаточно изучена. [c.319]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

Соосаждение микрокомпонента по типу объемного распределения между раствором и осадком происходит при изоморфной и изодиморфной сокристаллизации, при образовании аномально смешанных и гриммовских кристаллов. Равновесное распределение микрокомпонента в процессе сокристаллизации описывается уравнением [c.140]

В. Г. Хлопин и Б. А. Никитин [20] при изучении аномальных смешанных кристаллов, образующихся в системе BaSOi—КМПО4, пришли к выводу, что замещение в таких кристаллах происходит участками кристаллических решеток компонентов. [c.271]

Э. М. Иоффе и Б. А. Никитин [21, 22] изучали распределение Fe, Сг, Мп, Си между насыщенным раствором и кристаллами NH4 I. Для первых двух металлов авторы установили образование аномальных смешанных кристаллов. [c.271]

В. Г. Хлопин и М. С. Меркулова [23] показали, что в системе LaFg — Rap2 образуются аномальные смешанные кристаллы, характеризующиеся наличием нижней границы смешиваемости. [c.271]

Следы элементов могут захватываться также в процессе кристаллизации твердой фазы с образованием так называемых аномальных смешанных кристаллов, изучению которых носвящены работы Н. С. Курнакова, Г. И. Хлопина, Б. А. Никитина, Э. М. Иоффе, М. С. Меркуловой, В. И. Гребенщиковой с сотр. [29,30,35—38,103—106].Не исключена возможность применения для концентрирования твердых фаз такого рода, особенно тех, в которых пижняя граница смешиваемости отсутствует. [c.226]

Соосаждение микропримесей из раствора представляет собой сложное явление и в зависимости от характеристик компонентов и от условий эксперимента может протекать по различным механизмам за счет образования изоморфных или аномальных смешанных кристаллов, за счет образования твердых растворов различных типов, за счет адсорбции на поверхности коллектора или за счет обмена ионов микрокомпонента с ионами осадка макрокомпонента [138, 139]. Так или иначе микрокомпонент, рассеянный ранее в большом объеме раствора, после соосаждения находится в небольшом количестве осадка. Последний растворяют в малом объеме подходящего растворителя и анализируют. Если, например, первоначальный объем раствора был равен 1000 мл и полученный осадок, содержащий почти все количество микрокомпонента, затем растворен в 0,5 мл кислоты, то концентрация микрокомпонента в этом растворе примерно в 2000 раз больше, чем в исходном. [c.79]

Изменение габитуса объясняют обычно исходя из предположения, что добавленные вещества адсорбируются на кристаллических гранях, в результате чего происходит уменьшение скорости роста. Адсорбированная примесь может включаться, а может и не включаться в кристалл. Возможны два вида включений частицы примеси адсорбируются индивидуально или, в другом случае, образуют маленькие кристаллы в основном кристалле, что в целом приводит к аномальным смешанным кристаллам (см. работы Ионсена [37] и Зейферта [63—65]). Во втором случае все маленькие кристаллы ориентированы одинаково Нейхауз [55] показал, что между элементарными ячейками двух веществ существуют простые геометрические соотношения. Бакли [7, стр. 245] показал, что включение примеси не является необходимым условием для модифицирования габитуса. Зейферт [65, стр. 258] был первым, кто обратил внимание на возможность уменьшения скорости [c.351]

При распределении микрокомпонента по всему объему осадка возможна изоморфная и изодиморфная сокристаллизация, образование аномальных смешанных, гриммовских кристаллов и т. д. Концентрирование радиоизотопов на поверхности осадка обусловлено первичной и вторичной адсорбцией. [c.148]

Соосаждение может быть результатом объемного распределения микрокомпонента между раствором и осадком (изоморфная и изодиморфная сокристаллизация, образование аномально смешанных и гриммовских кристаллов и т. д.) и поверхностно-объемного распределения (первичная, вторичная и внутренняя адсорбция). [c.18]

Обширные исследования систем с аномальными смешанными кристаллами были проведены Н. С. Курнаковым с сотрудниками [34]. В этих работах был применен метод изотермического испарения с последующим длительным перемешиванием кристаллов до установления равновесия. В большинстве случаев констатировалось образование двойных солей типа 2МН4С1 [c.72]

Так, еще в 1932 г< Г. Кэдинг [38] нашел, что свинец (ТЬВ) образует аномальные смешанные кристаллы с галогенидами щелочных металлов, имеющие верхнюю границу смешиваемости. [c.74]

Как видно из таблицы, скорость установления равновесия одинакова для радия и метиленового синего и определяется скоростью перекристаллизации Ba(NOз)2, которая уменьшается за счет адсорбции красителя на поверхности кристаллических зародышей. Полученные экспериментальные данные позволяют утверждать, что в системах типа соль неорганической кислоты — органический краситель имеет место образование аномальных смешанных кристаллов, представляющих собой микродисперс-ные мозаичные структуры, обнаруживающие некоторые общие свойства с кристаллами Гримма. По-видимому, эта общность свойств объясняется тем, что в данных системах, так же как и в кристаллах Гримма, замещение может происходить лишь отдельными плоскостями или пространственными участками решеток обоих компонентов. [c.77]

Аномальные смешанные кристаллы, образующиеся в системах ЬаРз—(иХ1р4)—Н2О и ЬаРз—(КаРг)—Н2О, были изучены [c.78]

Таким образом, было получено еще одно экспериментальное подтверждение возможности установления устойчивого равновесия между раствором и аномальными смешанными кристаллами. К сол<аленню, прямых термодинамических доказательств истинности такого равновесия и применимости к полученным смешанным кристаллам основных термодинамических соотношений (например, уравнения Гиббса — Дюгема и др.) пока еще нет, [c.78]

В самое последнее время обнаружен целый ряд систем, в которых имеет место образование аномальных смешанных кристаллов без нижней границы смешиваемости, например РЬСг04—[Сег ( 204)3]— [c.79]