Микрокомпоненты, соосаждение

Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз [c.195]

Приемом соосаждения микрокомпонентов с коллектором пользуются очень часто, например в методе концентрирования. Особенно велико его значение в химии рассеянных и редких элементов. [c.109]

Если концентрация анализируемого компонента в растворе очень мала, нередко используется метод осаждения с коллектором, или носителем. Осаждение с коллектором основано на использовании явления соосаждения, когда микрокомпонент выделяется из раствора вместе с осадком специально введенного вещества-коллектора (носителя). В качестве коллектора применяют гидроксиды, сульфиды, фосфаты, сульфаты и другие малорастворимые соединения. [c.163]

Процессы соосаждения можно также классифицировать по числу участвующих твердых фаз. В том случае, если при соосаждении единственной твердой фазой в системе раствор г осадок является коллектор, говорят о соосаждении с участием одной твердой фазы. Именно на ней и происходят физико-химические процессы, связанные с включением микрокомпонентов. Соосаждение с участием нескольких твердых фаз означает, что при введении в исходную систему коллектора в ней происходят химические процессы, приводящие к образованию других твердых фаз, которые либо отделимы с коллектора, либо неотделимы от него. Разделять фазы можно следующими способами флотацией, седиментацией, центрифугированием, магнитной сепарацией, селективным растворением, испарением и т. д. [c.102]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

При очень малом количестве какого-нибудь элемента в растворе часто не удается перевести его в осадок, так как не достигается произведение растворимости соответствующего осадка или образуется коллоидный раствор. Для выделения в осадок такого микрокомпонента используют явление соосаждения. Для этого в растворе получают подходящую твердую фазу другого соединения, которая во время своего образования захватывает интересующий исследователя микрокомпонент. [c.58]

Известные преимущества дает сочетание и комбинирование нескольких методов концентрирования. Например, к большей степени обогащения микрокомпонентов, чем концентрирование индивидуальными методами, приводит сочетание метода концентрирования следов элементов путем соосаждения в присутствии органических и неорганических соосадителей с другими методами обогащения, особенно с экстракцией. [c.23]

Соосаждением называют захват осадком (коллектором) посторонних ионов, которые сами по себе в данных условиях осадков не образуют. Соосаждение — это распределение микрокомпонентов, вызванное выделением коллектора в твердую фазу оно представляет собой одновременный переход микро- и макрокомпонентов в формирующуюся твердую фазу осадка. [c.101]

Уменьшить соосаждение можно прежде всего путем рационального выбора хода анализа. Если требуется определить какие-либо примеси (микрокомпоненты), то, очевидно, нецелесообразно осаис-дать сначала основной компонент. Присутствуя в очень больших количествах, он даст весьма объемистый осадок, с которым будет соосаждена большая часть (или даже практически все наличное количество) микрокомпонента, и при определении его получится неверный результат. Ясно, что в этом случае надо осаждать сначала мпкрокомпо11ент. Далее, уменьшить соосаждение можно, рационально выбирая осадитель. Опыт показывает, что в большинстве случаев при осаждении органическими осадителями наблюдается гораздо меньшее соосаждение посторонних веществ,, чем при употреблении неорганических осадителей. [c.117]

Чем больще численное значение коэффициента распределения Д тем больше мольная доля примеси в осадке. Когда необходимо получить более чистый осадок, следует выбрать такую осаждаемую форму, для которой О по возможности меньше единицы. Если же, наоборот, микрокомпонент концентрируется соосаждением, надо иметь О по возможности больше единицы. [c.127]

Ниже обсуждены закономерности соосаждения на аморфных (адсорбция) и кристаллических (окклюзия) осадках. Различают микрокомпонент — вещество, находящееся в растворе в очень незначительной концентрации и переходящее вследствие соосаждения в твердую фазу, и макрокомпонент — вещество, из которого состоит твердая фаза и количество которого значительно превышает количество микрокомпонента. [c.191]

Соосаждение с кристаллическими осадками, при котором микрокомпонент распределяется по всему объему твердой фазы, принимая участие в построении кристаллической решетки микрокомпонента, называют сокристаллизацией. Соосаждение микрокомпонента на поверхности твердой фазы макрокомпонента, включая также внутреннюю поверхность, называют адсорбцией. [c.191]

Соосаждающийся микрокомпонент распределен по всему объему кристаллического осадка и входит в кристаллическую решетку макрокомпонента. Такой характер соосаждения часто обусловливается явлением изоморфизма. [c.194]

Соосаждение широко используют для концентрирования микрокомпонентов, находящихся в растворе в очень малых количествах, которые нельзя определить непосредственно в растворе каким-либо методом. Такое концентрирование микрокомпонентов дает возможность отделить микрокомпонент от основного компонента. При соосаждении применяют вещества, которые захватывают из раствора микропримеси. Такие вещества называют коллекторами. Они не должны мешать дальнейшему определению микропримеси. Коллекторы могут быть органические и неорганические. Преимущество органических и только некоторых неорганических коллекторов состоит в том, что их легко удалить сжиганием или прокаливанием. [c.199]

В процессе соосаждения центральной проблемой является распределение радиоактивных изотопов между жидкой и твердой фазами. Это явление подчиняется закону Хлопина Если распределение микрокомпонента [c.76]

Объясните преимущества аморфного осадка перед кристаллическим при соосаждении микрокомпонентов. [c.264]

Их отличительной чертой является зависимость соосаждения микрокомпонента от наличия в растворах малых переменных количеств высокозарядных ионов. В данном случае захват радионуклида происходит в результате адсорбции на растущих гранях кристаллического осадка при выделении последнего из раствора. [c.321]

Эти методы были применены еще в первых работах с плутонием [368]. Под соосаждением понимают процесс переноса микроколичеств вещества из раствора в твердую фазу. Микрокомпонент (в нашем случае плутоний) может соосаждаться по двум различным механизмам [232, 236]. По первому механизму [c.263]

Осаждение, как правило, применяют дпя разделения неорганических вешеств. Осаждение микрокомпонентов органическими реагентами, и особенно их соосаждение, обеспечивают высокий коэффициент кощентрирова-ния. Эти методы используют в комбинации с такими методами определения, которые рассчитаны на получение аналитического сигнала от твердых образцов, например с атомно-эмиссионным и рентгенофлуоресцентным. [c.212]

Содержание микрокомпонентов, в том числе и кадмия, в природных, сточных и промышленных водах весьма незначительно, поэтому при их определении требуется предварительное обогащение анализируемых проб. Для этого применяют различные способы концентрирования выпаривание до сухого остатка, экстракцию, соосаждение на коллекторе или адсорбцию на активированном угле. [c.177]

В процессе образования осадка носителем макрокомпонентом) происходит распределение радиоактивного изотопа, находящегося Б растворе в микроконцентрации микрокомпонента), между твердой фазой и раствором. Распределение микрокомпонента может происходить также между заранее образованной стабильной твердой фазой макрокомпонента и раствором микрокомпонента. Соосаждение с кристаллическими осадками, при котором микроком-понент распределяется по всему объему твердой фазы, участвуя [c.41]

Большое значение для концентрирования микрокомпонентов имеют органические коллекторы—сооса-дители. Органические соосадители — это малорастворимые в воде соединения, способные практически полностью извлекать из очень разбавленных растворов микрокомпоненты. Основой такого извлечения является соосаждение. Распределение микрокомпонента [c.200]

Среди различных способов выделения определяемых микрокомпонентов соосаждением с гидроокисями и сульфидами наиболее широкое распространение получили следующие 1) концентрирование осаждением вещества, образующего с избытком осадителя коллектор (носитель) для микрокомнонента 2) концентрирование осаждением части макрокомпонента. [c.488]

Наиб, важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз - пара и жидкости-распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение). [c.631]

Анализ вольфрама и его соединений хорошо разработан. В большинстве случаев перед анализом отделяют основу или примеси. Для отделения основы чаще всего ее осаждают в виде вольфрамовой кислоты и затем переосаждают. При таком способе неизбежны потери микроэлементов за счет соосаждения, с которым особенно нужно считаться при определении кремния, сурьмы, олова и г. д. Экстракция макрокомпонента, значительно ускоряя отделение, также полностью не решает проблемы, так как возможна соэкстракция микрокомпонента. Видимо, более перспективны методы, o r oвaнныe на отделении микрокомпонентов соосаждением с носителями, экстракцией, хроматографией. В ряде случаев можно маскировать вольфрам, например, органическими кислотами, и на его фоне определять микрокомнонент. Ценны высокочувствительные и селективные методы — активационный, атомно-абсорбционный и полярографический. [c.192]

Для определения микропрцмесей в арсениде галлия применяют два способа концентрирования. Сначала отгоняют основной компонент в виде АзВг , при этом происходит относительное концентрирование (увеличивается соотношение между микрокомпонентами и основным компонентом). Далее путей соосаждения с коллектором проводят абсолютное концентрирование микро-компонентов. Сочетание двух методов концентрирования позволяет добиться высокого значения коэффициента концентрирования. [c.315]

После осаждения на коллекторе осадок можно растворить в небольшом объеме кислоты или другого подходящего растворителя и количественно определить содержание микрокомпонента, концентрация которого увеличится во столько раз, во сколько первоначальный объем анализируемого раствора больше объема, полученного при растворении осадка. Практически увеличение концентрации микрокомпонента происходит на 2—3 порядка, а иногда и больше. Например, при определении малых содержаний -свинца в качестве коллектора применяют фосфат кальция. К анализируемому раствору добавляют соль кальция и осаждают фосфатом. Вместе с осаждением кальция происходит соосаждение свинца. Осадок фосфатов растворяют в кислоте и определяют свинец спектрофотометпически или полярографически. Следы многих металлов (Ni , Со d и др.) количественно соосаждаются с гидроксидом железа (И1), следы цинка — с сульфидом кадмия, титана — с гидроксидом алюминия и т. д. Осаждение с коллекто- [c.163]

Соосаждение — одновременное осаждение обычно растворимого микрокомпонента с выпадающим в осадок макрокомпонентом из одного и того же раствора вследствие образования смешанных кристаллов, адсорбции, окклюзии и т. д. Осадок макрокомпонента часто называют коллектором (или носителем микрокомпоиента). [c.237]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

А. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа, порядка смешения растворов, концентрации, температуры, скорости прибавления, переосаждения, старения осадка. Целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты, а затем главную составную часть, чтобы объемистый осадок не захватил ми крокомпонентов. [c.77]

Соосаждение с коллекторами нередко бывает достаточно избирательным и может служить для разделения микрокомпонентов. Так, например, диацетилдиоксимат никеля соосаждает небольшие количества ионов палладия, и тем самым происходит отделение палладия от остальных металлов платиновой группы. [c.128]

Следовательно, при изоморфном соосаждении количество соосажденного вещества прямо пропорционально общему количеству микрокомпонента в системе чем больше это количество, тем больше микрокомпонента X переходит в твердую фазу макрокомпонента. [c.196]

Соосаждение микрокомпонента по типу объемного распределения между раствором и осадком происходит при изоморфной и изодиморфной сокристаллизации, при образовании аномально смешанных и гриммовских кристаллов. Равновесное распределение микрокомпонента в процессе сокристаллизации описывается уравнением [c.140]

СООСАЖДЕНИЕ, частичный переход компонента р-ра (расплава, пара), присутствующего в малых концентрациях (микрокомпонента), в твердую фазу, образуемую в данной системе др. компонентом, к-рый находится в значительно больших концентрациях (см. Макро- и микрокомпоненты). Важнейшая особенность С. состоит в том, что находящийся в первоначально гомог. системе микрокомпонент не может в условиях проведения процесса (при понижении т-ры, удалении р-рителя, изменении pH и т. п.) образовать самостоят. твердую фазу, а вовлекается в твердую фазу вместе с макрокомпонентом. Переход микрокомпонента в твердую фазу при С. обусловлен тем, что он распределяется между исходной маточной средой (р-ром, расплавом, паром) и твердой фазой. Микрокомпонент м.б. локализован на пов-сти отдельных частиц твердой фазы (адсорбц. захват, адсорбционное С.) или в объеме (абсорбц. захват, абсорбционное С.). Включение микрокомпонента в твердую фазу может происходить посредством образования твердого р-ра с макрокомпонентом, вовлечения в формирующийся осадок маточной среды (окклюзионное С.), а также посредством адсорбции на гранях сросшихся микрочастиц и блоков текстуры осадка (внутренне-адсорбционное С.). Если выделяющаяся твердая фаза является кристаллической, то говорит о сокристаллизации микро- и макрокомпонеитов. [c.384]

Соосаждение — это распределение микрокомпонента между раствором (жидкая фаза) и осадком (твердая фаза), причем микрокомпонент не образует в данных условиях собственной твердой фазы (теоретические аспекты соосаждения см. гл. 9). При соосаждении имеют место адсорбция, ионный обмен, окклюзия, изоморфное соосаждение, образование химических соединений и другие виды взаимодействия микрокомпонентов с компонентами осадка. На соосаждение мнкрокомпонентов оказывают влияние состояние микрокомпонента в растворе, кристаллохимические свойства осадка (структура, поверхность и др.), процесс старения осадка, кислотность раствора, порядок добавления реагентов, температура, время и другие факторы. Микрокомпонент соосаждается на коллекторе. [c.214]

Адсорбш радионуклидов на кристаллических осадках. Соосаждение радионуклида с кристаллическим осадком может происходить в результате адсорбции. При этом адсорбционный захват микрокомпонента зависит от величины поверхности осадка. Адсорбционный вид соосаждения таким образом имеет существенное значение при образовании осадков с сильно развитой поверхностью. На гетерогенных кристаллах в зависимости от состояния в растворе радионуклида может происходить как ионная, так и молекулярная адсорбия. [c.321]

Соосаждение. Процесс образования осадков может сопровож даться вторичным явлением—соосаждением. Соосаждение пред ставляет собой захват примесей осадком микрокомпонента Примеси, захваченные осадком, очень часто сами по себе хорош< растворимы и в данных условиях не осаждаются. Явлени соосаждения весьма распространено. Например, осадок BaSO, может захватить из раствора Fe -, Са С1 NO3-ионы а осадок Ре(ОН)з захватывает ионы Си при осаждении желез NH4OH. Сама медь с используемым осадителем NH4OH дае хорошо растворимый аммиачный комплекс. [c.226]

Было исследовано [118] соосаждение микроколичеств серебра и катионов многих других металлов на коллекторе Саз(Р04)2. На полноту соосаждения влияют pH раствора и концентрация КН КОд в растворе. Наиболее полное соосаждение серебра происходит при pH 6 и уменьшается при возрастании концентрации КН4К0д в растворе. На общий характер соосаждения практически не влияют продолжительность соприкосновения осадка с раствором, порядок сливания растворов, температура, количество микрокомпонента и Саз(Р04)2. [c.144]

Концентрирование серебра и других определяемых микрокомпонентов производится обычно либо соосаждением с коллектором, в качестве которого применяют сульфиды висмута, индия, ртути и некоторых других металлов, либо экстракцией примесей диэтилдитиокарбаминатом или 8-оксихинолином, либо, наконец, отделением основы отгонкой (например, алюминия в виде металлорга-нического соединения), растворением в щелочи и др. При анализе природных или минеральных вод описано концентрирование адсорбцией на активированном угле и хлорированном лигнине. [c.172]

В случае образования осадка коллектора в мелкокристаллической форме с сильно развитой поверхностью может наблюдаться соосаждение микрокомпонентов не только в результате объемного распределения, т.е. различного рода сокристаллизации, но и благодаря поверхностнообъемному и поверхностному распределению, включающему первичную, вторичную и внутренюю адсорбцию, а также механический захват при высокой скорости формирования осадка. В [21, 22] систематизированы многочисленные конкретные (в основном по решению радиохимических задач) примеры распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, обусловленного отдельными видами адсорбции. В радиохимии основное внимание уделяется селективному соосаждению по механизму объемного распределения. В аналитической химии предпочтение отдается гру1шовому концентрированию на осадках-коллекторах. Наиболее типичные химические формы осадков, используемые при гру1лповом соосажде-нии приведены в табл. 3.29. В табл. 3.30-3.39 приведены данные по предварительному концентрированию соосаждением на гидроксидах, сульфидах, сульфатах, фосфатах, фторидах, оксалатах, веществах в элементарном виде, органических веществах и металлических носителях, на чистых органических веществах с указанием соосаждаемых микроэлементов, объектов и условий проведения эксперимента [21]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология