Фенациловые эфиры

Этерификация, катализируемая краун-эфирами, используется также в аналитических целях [113, 114, 1038]. Предельно малое количество фенациловых эфиров, которое можно было определить, используя УФ-детектор в жидкостной хроматографии, I и 50 нг соответственно для производных С2- и Сго-кислот [114]. Ниже приведен более сложный случай использования метода МФК [115] [c.130]

Эта реакция обмена дает высокие выходы с галогенпроизводными, способными к реакции замещения по механизму 8 2 в апротонных растворителях. Хорошие выходы метиловых эфиров высокой степени чистоты получаются с иодистым метилом, бикарбонатом натрия и соответствующей кислотой при проведении реакции в диметил-ацетамиде при комнатной температуре [130]. При реакции с други-ми алкилгалогенидами синтезирован ряд сложных эфиров (пример а). Можно использовать для этой реакции соль натрия или серебра с триэтиламином в качестве катализатора (пример в.2) или саму свободную кислоту с триэтиламином [131]. Фенациловые эфиры, получаемые этим методом, используют для характеристики карбоновых кислот. [c.299]

Катализируемый краун-эфирами синтез фенациловых эфиров [c.117]

Если карбоновая кислота не выпадает при подкислении, то рекомендуется из щелочного раствора перевести ее в п-бромо-фенациловый эфир (см. разд. Г,2.6.3). [c.377]

Переводя ангидрид или хлорангидрид кислоты в соответствующую кислоту, можно получить затем фенациловые или п-бром-фенациловые эфиры, как это описано выше. [c.131]

Получение фенациловых эфиров. Идентификация алифатических кислот часто удается в виде фенациловых эфиров. Под последним понимают эфиры (в-оксиацетофенонов. Их получают, действуя на исследуемую кислоту или ее соль ш-бромацетофеноном. [c.214]

Особенно хорошие результаты благодаря высокой кристаллизационной способности дает во многих случаях п-бромфенацилбромид. Кислоту обрабатывают содой почти до нейтральной реакции и к ее водному раствору добавляют вычисленное количество л-бромфенацилбромида, растворенного в 95-процентном спирте. Иногда смесь приходится нагревать в течение часа на водяной бане. Большей частью при охлаждении сразу выпадает кристаллический осадок л-бромфенацилового эфира. Его отсасывают и перекристаллизовывают из 95-процентного спирта. Иногда смеси кислот удается разделить путем дробной кристаллизации их фенациловых эфиров. [c.214]

Получение фенациловых эфиров при помощи диазокетонов [c.490]

Из органических кислот и п-бром- или п-фенил-а-диазоацетофенона при каталитическом разложении последних в присутствии хлорида меди (II) образуются фенациловые эфиры, которые можно идентифицировать по температуре плавления [c.490]

Для характеристики и идентификации карбоновых кислот часто используют хорошо кристаллизующиеся фенациловые эфиры. Они образуются при действии со-бромацетофенона на соответствующую кислоту или ее натриевую соль [c.490]

Аналогично были получены /г-бромфенациловые эфиры при кипячении калиевых солей карбоновых. кислот с п-бромфенацил-бромидом в ацетонитриле или в бензоле (где реакция идет медленнее) в течение 15 мин (иногда до 30 мин) в присутствии 5 мол. % дициклогексано-18-крауна-6 или 18-крауна-6 [111]. Выходы продуктов после выделения составили 90—100% даже для таких стерически затрудненных карбоксилатов, как 2-иод-бензойная кислота или мезитойная кислота. Последнюю реакцию можно проводить и без кипячения, перемешивая смесь в течение нескольких часов при комнатной температуре. Утверждают [111], что этот метод по выходам и легкости проведения превосходит все до сих пор известные синтезы фенациловых эфиров. [c.130]

С целью подтверждения чистоты кислот были получены различные их производные амиды, ацилиды, свинцовые соли и фенациловые эфиры. [c.291]

N-Фталоилглицин (99% из фенацилового эфира N-фталоил-глициновой кислоты и 2 экв тиофенолята натрия в диметилформамиде при комнатной температуре) [27]. [c.227]

У1а,Э брОМ- фенациловые эфиры Силасорб 600 Пропанол-2 гексан (7 93) УФ, Х=254 нм 7 [c.260]

Карбоновые кислоты можно охарактеризовать в виде / -бром-фенациловых эфиров 121. Спирты для идентифнкацни превращают в алкилксапто с наты калия и затем реакцией с Б. в ацетоне в хорошо [c.138]

Бензоил-7,8-диметоксиизокумарин (ХХХУП) дает тот же а-дикето (ХХХУП ), который образуется при кипячении фенацилового эфира опиановой кислоты с натрием [19]. [c.175]

У1а,е бром- фенациловые эфиры Силасорб 600 Пропанол-2 гексан УФ, Я=254 нм (7 93) 7 [c.260]

Метилтиометиловые эфиры (72) проявляют нормальную устойчивость к действию оснований, однако легко расщепляются в нейтральных или кислых условиях [316] схема (156) . Фенациловые эфиры карбоновых кислот (73) получают при реакции фенацил-бромида с солью кислоты [317] или, что более удобно, прямой реакцией, катализируемой фторид-ионом [238]. Эти эфиры расщепляются при комнатной температуре цинком в уксусной кислоте. Следует отметить их применение для образования у-гидроксислож-ных эфиров из у-лактонов уравнение (157) , иначе говоря, для непрямой трансформации. Трихлорэтиловые эфиры (74) также лабильны по отношению к восстановлению, как элегантно показано в полном синтезе [318] цефалоспорина С. Изучено применение этих сложных эфиров в пептидном синтезе [319]. [c.66]

В качестве УФ-фотолабильных защитных групп рекомендованы замещенные фенациловые эфиры (79) [325], (80) [325], (81) ([326], а также сложноэфирная группа на полимерном носителе (82) [327] (см. табл. 9.1.3). Сходные свойства были описаны для анилидов (83) [328]. В процессе пептидного синтеза карбоксильную группу можно защищать превращением в гидроксиметилан-трахиноновые эфиры (84). Такие эфиры легко расщепляются при фотолизе или при мягком восстановлении [329]. [c.67]

Особенно полезен катализ краун-эфирами для синтеза фенациловых эфиров [21, 22]. В катализируемых Краунами реакциях карбоксилатов калия с а,4-дибромацетофеноном образуются производные, которые обычно являются кристаллическими и которые легко обнаружить с помощью УФ-спектроскопии [23]. Кроме того, фенацильная группа удобна для защиты карбоксильной функции, так как она легко удаляется в мягких условиях [24]. Образование фенациловых эфиров можно катализировать также третичными аминами [5]. Примеры реакций конденсации, протекающей согласно уравнению (6.7), приведены в табл. 6.6. [c.117]

Моногалогенозамещенные ацетофенона называют фенацилгалогенидами. Они применяются для идентификации, кислот (в виде фенациловых Эфиров). Лакриматоры, [c.393]

Высокую реакционную способность используют при селективно.м превращении эфиров хлороуксусной кислоты в эфиры аминоуксусной кислоты, при получении активированных эфиров (из соли карбоновой кислоты и, например, хлороацетонитрила) и при синтезе фенациловых эфиров (см. разд. Г,2.6.3). [c.258]

Кислоты. Растворимость в разбавленных растворах едкого натра, бикарбоната и карбоната натрия, гидроксамовая проба, осаждение серебряных и свинцовых солей. Производные амиды, анилиды, толуиднды, 5-бензилтиурониевые соли, нитробензиловые и фенациловые эфиры. [c.223]

Дитман [9] разделил ряд оксикислот на слоях целлюлозы, элюируя кислоты смесями растворителей амиловый спирт— муравьиная кислота—вода (4 40 2), -бутанол—муравьиная кислота—вода (60 10 20) и вгор-бутаиол—2 н. раствор аммиака (80 20). Гетлбауэр [8] провел хроматографический анализ 10 оксикислот в виде солей с диэтил амином на целлюлозе, применяя смесь н-бутанол—диэтиламин—вода (85 1 14). Роль обнаруживающего реагента выполнял нингидрин такой способ позволяет определять 0,5 мкг кислоты. В работе [32] описана методика разделения 4-(4-диметиламинофенилазо)фенациловых эфиров шести оксикислот [32]. [c.391]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.79 ]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.118 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.311 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.117 , c.118 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.129 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.214 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.490 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.490 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология