Альдегиды из хлорангидридов кислот

Альдегид <. Хлорангидрид кислоты Рейссерта, 1о альдегида, 0(0 выход. (о 1 [c.293]

Гидроксамат железа Красный 10 Альдегиды, хлорангидриды кислот, нитрилы [c.166]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

При восстановлении (чаще всего каталитическом) хлорангидридов кислот образуются альдегиды, а восстановление нитрилов и эфиров алюмогидридом лития приводит к аминам и [c.170]

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ ИЗ ХЛОРАНГИДРИДОВ, КИСЛОТ И НИТРИЛОВ 379 [c.379]

Среди многочисленных модификаций каталитического гидрирования заслуживает внимания специфический метод Розенмунда, применяемый для получения альдегидов из хлорангидридов кислот . В качестве катализатора применяют палладий, осажденный на сульфате бария. Приготовляют его следующим образом. [c.531]

Восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды обсуждалось в разд. 17.3. [c.143]

Восстановление хлорангидридов кислот, до альдегидов (реакция Розенмунда) [c.74]

Реакция. Образование альдегидов при взаимодействии хлорангидридов кислот с и [НА1(ОВи-да/)еш)з] (альтернатива реакции Розенмунда). В данном случае происходит селективное восстановление хлорангидрид-ной группы нитрогруппа при этом не затрагивается. [c.124]

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Альдегиды восстанавливаются этими боронатами при комнатной температуре достаточно быстро кетоны в этих же условиях восстанавливаются медленнее, а сложные эфиры реагируют медленно даже при повышенной температуре. Нитрилы не восстанавливаются совсем, а пероксиды и хлорангидриды кислот реагируют быстро. Ароматические нитросоединения не способны к восстановлению при низких температурах и лишь частично восстанавливаются при 65°С [530]. Истинная причина такой селективности аммонийборонатов может быть связана с тем, что реагенты содержат различное количество остаточной [c.367]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

Существует ряд методов восстановления хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов из них наиболее широко применяются методы Роаевмунди — Зайцева к Рейссерта, [c.70]

Обмеп галогена па водород в хлорангидридах кислот осуществляют по реакции Розрнмунда — Зайцева [381—383]. Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо (ящего катализатора, чаще всего палладия (5%) на сульфате бария (95%), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. При этом следует полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха в реакционную массу, так как в дротивнои случае образуются ангидриды кислот, [c.74]

По другому методу хлорангидриды кислот переводят в альдегиды чороз соединения Рейссерта [388]. Рейссерт обнаружил, что при действии хлористого беизоила на хинолин в присутствии водного раствора цианида калия протекает реакция, аналогичная реакции Шоттена — Баумаппа, и с хорошим выходом образуется 1-бензоил- [c.74]

Получение альдегид- и кегопдйхлоридов методически не отличается от получения хлорангидридов кислот. Примером такой реакции является синтез бепзальхло- рида нз бензальдеглда. Получить этот хлорид а чистом виде прямым хлорированием толуола очень трудно. [c.240]

Мозеттиг Э., Мозинго Р. Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды // Органические реакции / Пер. с англ. М. Изд-во иностр. лит., 1951. Сб. 4. С. 337-357. [c.280]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [21. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и [c.35]

Этот синтез детально рассмотрен в литературе [6]. Хлорангидриды кислот можно превратить в эфиры тиоспиртов действием какого-либо меркаптана или алкилмеркаптида свинца. Обычно стандартный катализатор — никель Ренея W-1 или более активный — W-4 приводит к образованию спирта, но если катализатор частично дезактивирован нагреванием в ацетоне в течение 1—2 ч, то получается с удовлетворительным выходом альдегид. Этот синтез применялся в ряду углеводов [7] и стероидов [81. Необходимость использования для восстановления большого количества никеля Ренея (около [c.35]

Восстановление хлорангидридов кислот обычно приводит к образованию альдегидов. Восстановительное сдваивание, с другой стороны, должно приводить к образованию а,Р-дикетонов. И действительно, реакция, ограничивающа жся пространственно затрудненными хлорангидридами, при прове з.ении ее на катализаторе сдваивания (смеси магния и иодистого м агни ) приводит к образованию желаемого продукта [25] [c.120]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Недавно было показано [216], что хлорангидриды кислот присоединяются к имипам ароматических альдегидов с обравдпанием а-хлор arj к и л амидов [c.107]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Ароматическая карбоновая кислота окислением алкилированного ароматического соединения Хлорангидрид кислоты из карбоновой кислоты и РС15 Альдегид восстановлением хлорангидрида кислоты при помощи и[НА1(0-тре/л-Ви)з] [c.592]

Хлорангидрид кислоты из карбоновой кислоты и 80Си Амид кислоты из хлорангидрида кислоты Альдегид из диметиламида восстановлением при помощи и[НА1(ОЕ1)з] [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология