Частота распада

С увеличением скорости ожижающего агента величина А возрастает за счет большей частоты распада и возникновения [c.463]

Скорость распада комплекса (скорость реакции) v пропорциональна его концентрации и частоте распада v [c.240]

Основы явлений радиоактивности и радиоактивного распада были рассмотрены выше (разд. 4). Частота распада любого радиоактивного нуклида характеризуется определенной константой, так называемым периодом полураспада, который характеризует время, необходимое для того, чтобы исходное количество радиоактивных нуклидов уменьшилось вдвое. Периоды полураспада для известных радиоактивных нуклидов лежат в широком диапазоне — от миллионных долей секунды до миллионов лет. Предельные значения периодов полураспада можно измерить лишь косвенным методом, поэтому их не используют в аналитических целях. Поскольку на каждый анализ затрачивается определенное время, нуклиды с весьма коротким временем жизни за время аналитических операций могут практи- [c.382]

Следовательно, множитель кТ/к, как бы представляющий собой частоту распада переходного состояния, одинаков для всех реакций и зависит только от температуры. В целом уравнение (XVI.37) является соверщенно общим для всех типов реакций — не только гомогенных, но и гетерогенных. [c.340]

Взаимодействие с растворителем мало изменяет величину множителя кТ к (частоту распада переходного состояния). Сопоставление двух последних уравнений показывает, что различие между константами скорости данной реакции в газе и в растворе обусловлено различием в величинах термодинамических констант равновесия образования переходного состояния в этих двух фазах и коэффициентов активности. Для мономолекулярных реакций кг р-р = кгг уА-в1 Улв). [c.453]

В ранних формулировках А. к. т. гипотеза о равновесии между реагентами и АК трактовалась буквально и к приравнивалась произведению частоты распада АК на константу равновесия К [c.74]

Однако агрегаты в псевдоожиженном слое постоянно разрушаются и возникают вновь. В результате частицы, находящиеся внутри агрегата, через какой-то промежуток времени окажутся в контакте с потоком ожижающего агента, на их поверхности установится концентрация С, и начнется диффузия вещества внутрь частицы. Скорость массообмена будет при этом определяться долей частиц в слое, находящихся единовременно в активном контакте с газом, а следовательно, и частотой распада агрегатов (интенсивностью обновления поверхности межфазного контакта). Так как с увеличением скорости ожижающего агента (Re) это обновление поверхности (распад и возникновение новых агрегатов) происходит более интенсивно, то интенсивность массообмена в псевдоожиженном слое должна возрастать с увеличением Re. [c.283]

Влияние давления на частоту распада. комплекса V................383 [c.11]

Как было отмечено Эйрингом [24], это выражение в точности совпадает с выводами теории соударений, если считать частоту распада V одной из колебательных частот молекулы. Герцфельд и использовал уравнение (4.33) для вывода уравнения (4.31). [c.90]

В 1935 г. Эйринг [24] предложил ввести множитель Л Г/Л в выражение, ранее полученное Герцфельдом, как коэффициент для химических реакций всех порядков, заменяющий частоту распада v i с которой мы оперировали в предыдущем разделе. В полученном выражении [c.91]

Можно было бы подумать, что, поскольку частота распада комплекса мнимая, полученные выше уравнения не нужны. Это, однако, неверно. Приведенные уравнения помогают понять особенности кинетики реакций, в которых имеет место квантовомеханический эффект туннелирования. [c.337]

Коэффициент при 1 Т всегда отрицателен, причем не обнаружено никакой закономерной связи между его значением и размерами молекул растворенного вещества. Если частота распада активированного комплекса в уравнении (4.22) не зависит от температуры, то [c.358]

Если заменить частоту распада активированного комплекса величиной кТ]Ъ, то результаты лишь незначительно отличаются [c.358]

Влияние давления на частоту распада комплекса V [c.383]

Понятна связь кинетики химических реакций с их термодинамикой чем прочнее образующаяся связь, тем больше выделяется энергии при ее образовании, тем больше ослабляется старая связь и повышается частота распада ПРС с образованием продуктов (растет скорость реакции). [c.139]

При увеличении скорости ожижающего агента активная поверхность возрастает в результате большей частоты распада и возникновения агрегатов, что в сочетании с турбулизацией пограничной пленки около поверхности частиц вызывает быстрый рост а,, (пропорционально з [c.164]

Скорость массообмена лимитируется проникновением вещества в частицу диффузионное сопротивление пограничной пленки около частицы пренебрежимо мало В1, > 10 ). Следовательно, для отдельно взятой частицы полное диффузионное сопротивление будет определяться выражением (62), а его абсолютная величина близка к 1/р. При этом на поверхности частицы концентрация Ср вещества (в условиях опыта — влаги) равновесна его концентрации в потоке агента V. В псевдоожиженном слое равновесная концентрация Ср может установиться лишь на поверхности частиц, расположенных у межфазной границы (газовый пузырь — непрерывная фаза). Внутри агрегата частиц можно предполагать застойную зону, куда условно не проникает ожижающий агент с рабочей концентрацией вещества У. По этой причине частицы внутри агрегата не принимают активного участия в массообмене (на их поверхности не устанавливается концентрация Ср). Однако агрегаты в псевдоожиженном слое постоянно разрушаются и возникают вновь. Через какой-то промежуток времени частицы, находившиеся внутри агрегата, окажутся в контакте с потоком ожижающего агента, на их поверхности установится концентрация Ср и начнется диффузия вещества внутрь частицы. Скорость массообмена будет при этом определяться долей частиц в слое, находящихся единовременно в активном контакте с газом, а следовательно, и частотой распада агрегатов. Так как при увеличении скорости ожижающего агента Ке) распад и возникновение новых агрегатов происходят более интенсивно, то скорость массообмена в псевдоожиженном слое должна возрастать при увеличении Ке. При достаточно высоких значениях Ке, когда каждая частица будет находиться в зоне высокого потенциала, можно ожидать замедления роста В при увеличении Ке и асимптотического его приближения к постоянным значениям, соответствующим величинам С. Такого же эффекта (приближение эффективных величин В к истинным, соответствующим чисто внутренней задаче) следует ожидать при переходе к более крупным частицам, условия обтекания которых более благоприятны (меньше поперечная неравномерность). Результаты опытов с частицами силикагеля размером 5,13 мм подтверждают это положение. [c.175]

МЫ, поведение которых известно количественно, например аце-тон. Фотохимия ацетона хорошо изучена, и известно, что при температурах выше 130 °С и при обычно используемых длинах волн 2537 и 3130 А (см. приложение III для перевода в частоты) распад ацетона идет по следующему механизму [c.179]

На рис. 5-5 показано поведение частот ЯКР галогенпроизводных бензола в зависимости от числа атомов галогена в молекуле. Все частоты распадаются на три группы (три прямые) по числу орто-соседей т у данного атома. [c.92]

Частота, с которой происходят атомные распады, характеризуется специфичным для изотопа периодом полураспада. Это время, необходимое для распада половины имеющегося образца. Для известных радиоактивных веществ время полураспада составляет от миллионных долей секунды до миллионов лет. В обоих крайних случаях время полураспада прямо измерить нельзя, но о нем можно судить по косвенным данным. Очень короткоживущие изотопы бесполезны для аналитических целей просто потому, что исчезают слишком быстро. В то же время очень долгоживущие изотопы трудно использовать из-за слишком малой частоты распадов. Для аналитических применений пригодны изотопы с периодом полураспада от нескольких часов до нескольких тысяч лет. Нижний предел может быть уменьшен примерно до 10 мин, если эксперименты с радиоактивными веществами проводить сразу же после получения и в той же лаборатории. В общем длительность эксперимента не должна превышать примерно удесятеренного периода полураспада. [c.502]

Достигнув вершины потенциального барьера, связь может разорваться, если будет поддерживаться достаточное усилие на ней и будет достаточно места для раздвижения концов разрыва. Подобные условия создаются в достаточно сильно натянутой цепочке (см. выше). В натянутой цепочке конформационный набор, естественно, мал (много меньше, чем в изогнутом или скрученном состоянии цепочки), что позволяет считать энтропийные изменения (А5) в районе переходного состояния ма-дыми, т. е. А5(/)->-0. Тогда получаем для частоты распада связей простое уравнение [c.464]

Частота распада переходного комплекса совпадает с частотой колебаний v разрываемой связи. Эта частота получена из равенства энергий возбужденного осциллятора, рассчитанных на основе квантовой теории Е = hv) и классической физики (Е = кТ) [c.48]

Это уравнение является весьма общим и справедливо как для гомогенных, так и для гетерогенных реакций. Множитель kTlh, имеющий размерность (секунда)-, представляет как бы частоту распада п. с. Он одинаков для всех реакций и зависит только от температуры. Таким образом, теория позволяет вычислить величину, предэкспоненциального множителя kx, в уравнении k = ko exp —EIRT). Для этого необходимо знание функций распределения исходных веществ и п. с. на основе спектроскопических данных. [c.244]

С увеличением скорости ожижающего агента устойчивость агрегатов в псевдоожиженном слое понижается, они с большей частотой распадаются и возникают, что приводит к увеличению активной поверхности Fa- Таким образом, в псевдоожиженных системах рост ЙЧ со скоростью также происходит в результате одновременного воздействия турбулизации пограничной пленки около поверхности частиц (или агрегатов) и увеличения активной поверхности (Fn F ). При весьма значительных Re, когда агрегаты распадаются и возникают с большой частотой (а также при псевдоожижении крупных частиц, когда достаточно велика скорость ожижающего агента между ними), в теплообмене участвует практически вся поверхность твердых частиц, В этом случае интенсивность теплообмена растет со скоростью только вследствие турбулизации пограничной пленки. По этой причине повышение с ростом W (N1I4 с Re/e) замедляется, и наклон экспериментальной кривой близко соответствует величине 0,8, характерной для турбулентного режима (см. рис, VH-5), [c.240]

В свете изложенного заметим, что поскольку скорость теплообмена зависит от частоты распада и возникновения агрегатов, то может зависеть от их теплоемкости или. эквивалетггиой теплопроводности [116], зависяи[ей в свою очередь от теплопроводности материала частиц. [c.242]

Так называемая энергия активации ассоциативно-диссоциативной реакции согласно ТЭВ, является энергией, необходимой для разрыва ослабленной старой связи. Скорость реакции определяется частотой распада промежуточного соединения с образованием конечных продуктов. Время жизни НРС зависит от соотношения прочности новой и старой связи. Прочность новой связи опреде,1яется химической активностью частиц ло отношению друг к другу. Под химической активностью в ТЭВ понимается, с одной стороны, разность зарядов или полярность, обеспечивающая притяжение между частицами, с другой стороны, способность химических частиц при ассоциации ослаблять друг в друге старые связи. Поэтому наибольшую активность по отношению к ионным молекулам будут проявлять иопы, полярные молекулы, по отношению к ковалентным молекулам активными будут радикалы, что и наблюдается в эксперименте. [c.137]

Считая движение ядер классическим, оценим время жизни авто-ионизациониого состояния. Сделанное предположение соответствует тому, что ядерные и электронные координаты разделяются, так что, если распад происходит в какой-то точке, кинетическая энергия ядер при ЭТОМ не изменяется. Частота распада автоионизационного состояния при данном расстоянии между ядрами равна [c.79]

Соответствующее величине К изменение стандартной свободной энергии Гиббса называется свободной энергией активацш aG. Частота распада активированного комплекса (А...В) равна частоте колебаний разрываемой связи, т.е. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология