Ацетилен энергия ионизации

Было также установлено, что доля ацетилена, превратившегося в бензол, резко уменьшается при очень низких давлениях (в нормальных условиях одна из пяти молекул переходит в бензол). Это определяется дезактивацией промежуточных продуктов, дающих бензол они диффундируют к стенкам сосуда, этот процесс ускоряется с понижением давления. Время жизни промежуточных образований оказалось равным по крайней мере 10 сек. Эта величина удовлетворительно совпадает со временем жизни постулированных возбужденных молекул ацетилена (вероятно, триплетные состояния). Бензол и купрен образуются из ацетилена при фотополимеризации [ПО] и фотосенсибилизации ртутью [П1]. В обоих случаях выход бензола падает при низких давлениях, но и, что совершенно не похоже на радиационный процесс, выход купрена также уменьшается данный процесс ведет к постоянному соотношению бензола и купрена даже при малых давлениях. Тем не менее эти величины сравнимы с выходами продуктов, так как и бензол, и купрен при данных условиях должны образовываться с участием возбужденных молекул (ни один процесс возбуждения не дает ацетилену энергии, достаточной для ионизации). [c.203]

Ацетилен в смеси с инертными газами, такими, как азот, гелий, неон, аргон, криптон или ксенон, облучали а-частицами. В каждом случае скорость полимеризации пропорциональна общему числу ионов, образующихся из ацетилена и инертного газа [L38]. Аналогичный эффект наблюдается и при облучении рентгеновскими лучами [РЗ]. Все инертные газы имеют ионизационный потенциал более высокий, чем потенциал ацетилена, а поэтому перенос положительного заряда к ацетилену является вполне вероятной стадией. Бензол, у которого ионизационный потенциал ниже, чем у ацетилена, замедляет полимеризацию [L45]. Первоначально полагали, что эти факты указывают на то, что полимеризация обусловлена только ионизацией [L34, L35]. Однако отношение энергии, необходимой для образования пары ионов, к ионизационному потенциалу постоянно, по крайней мере для инертных газов, и составляет 1,7. Таким образом, возможно, что возбужденные состояния могут принимать участие в полимеризации ацетилена, при условии, что доля их участия постоянна по отношению к доле участия ионов [L36], Двуокись углерода ведет себя аналогично инертным газам, однако она, по-видимому, менее эффективна в отношении переноса ионизации (или, может [c.108]

При электродуговых процессах получения ацетилена газ нагревают до температуры в несколько тысяч градусов. В указанных условиях происходит интенсивная ионизация. Ацетилен получается в качестве одного из продуктов реакции. Несмотря на то что электрическая дуга нагревает исходный газ (метан) быстро, все же только небольшая часть ее энергии используется для реакции. Это влечет за собой повышенный расход электроэнергии на процесс. [c.13]

Особые трудности представляет определение малых примесей бария. Это вызвано тем, что его соединения трудно диссоциируют (см. табл. 32), поэтому для повышения чувствительности требуется высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота. Но барий — легкоионизирующийся элемент (энергия тонизации 5,21 эВ), и в высокотемпературном пламени значительная его часть ионизируется, в результате чего чувствительность анализа ухудшается. Так, чувствительность определения бария повышается примерно в 2 раза при замене ацетилено-воздушного пламени пламенем ацетилен — оксид диазота. Но когда в анализируемую пробу вводят избыток калия в качестве ионизирующегося буфера, чувствительность определения бария возрастает еще примерно в 4 раза [22]. А в другой работе показано, что когда в раствор оксида бария (10 мкг/мл металла) вводят 0,4% хлорида цезия, абсорбционный сигнал в пламени ацетилен — оксид диазота увеличивается в 12 раз [262]. Аналогичная картина (несколько в меньшей степени) наблюдается с кальцием. Энергия ионизации магния достаточно высокая (7,64 эВ), поэтому при его определении ионизационные помехи не возникают. [c.147]

Сильной ионизации подвержены все щелочные металлы в ацетилено-воздушном пламени. При определении в пламени ацетилен — оксид диазота заметно снижается абсорбционньш сигнал алюминия (энергия ионизации 5,98 эВ). Ионизация оди- [c.147]

Понятие электроотрицательности важно также в теоретической органической химии, где можно установить корреляцию между химической реакционной способностью и плотностью электронного заряда на отдельных атомаЗс. Энергия ионизации -электрона больше, чем р-электрона, так как -электрон находится под более сильным воздействием ядра. Это означает, что чем больше -характер гибридной (зр) орбитали, тем больше будет эффективная электроотрицательность атома, на котором образуется эта орбиталь. Таким образом, электроотрицательность атома углерода в ацетилене (5р-гибридизация) больше, чем в метане, где углерод использует гибридные р= -орбитали. Этим объясняются кислотные свойства ацетилена, например легкость, с которой один из его атомов водорода может быть замещен натрием. [c.131]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Отсюда следует удивительный вывод я-связи в ацетилене должны быть прочнее, чем я-связи в этилене, так как я-элек-троны ацетилена сильнее взаимодействуют друг с другом. Экспериментальные величины потенциалов ионизации (для ацетилена 11,4 эВ, для этилена 10,5 эВ) подтверждают это заключение. Следовательно, ацетилен должен быть менее реакционноспособен, чем этилен в тех случаях, когда реакционноспособность определяется образованием донорных связей за счет я-электронов. Это действительно так, например, в случае элек-трофильного присоединения (см. гл. 8) или образования я-комп-лексов с металлами (см. гл. 7). Так, например, ацетилен не реагирует с бромной водой. Это явление приводило в смущение поколения химиков, пытавшихся использовать эту реакцию для демонстрации на лекции без предварительной проверки. Реакции, приводящие к разрушению тройной связи в ацетилене, более экзотермичны, чем соответствующие реакции этилена, но избыточная энергия обусловлена уменьшением напряжения [c.192]

Потенциал ионизации представляет собой энергию некоторой орбитали. Первый потенциал ионизации дает энергию наиболее слабо связанного внешнего электрона. Внутренние потенциалы ионизации (второй и далее) дают энергии внутренних орбита-лей, или орбиталей с более низкой энергией. Значения, приведенные в табл. 1, соответствуют наиболее низким потенциалам ионизации, т. е. образованию ионов в основном состоянии с малой или нулевой избыточной колебательной энергией. Уже беглое рассмотрение таблицы позволяет сформулировать некоторые простые правила. Потенциалы ионизации парафиновых углеводородов снижаются по мере увеличения количества атомов в молекуле. Потенциал ионизации достигает наименьшего значения около 10,3 эВ и при дальнейшем увеличении молекулы практически не меняется. Потенциалы ионизации олефинов ниже, чем потенциалы ионизации соответствующих парафинов, что отражает более высокую энергию я-орбиталей по сравнению с а-ор-биталями. Еще ниже потенциалы ионизации сопряженных диенов. Потенциалы ацетиленов и алленов выше, чем потенциалы ионизации олефинов. При одинаковой алкильной группе Н потенциал ионизации повышается в ряду RNH2этих соединениях при ионизации удаляется несвязывающий р-электрон, то положение соединений в ряду соответствует энергиям р-орбиталей соответствующих молекул. Наличие алкильных групп приводит к стабилизации положительных ионов, а следовательно, и к понижению потенциала ионизации. При рассмотрении данных табл. I этот эффект отчетливо виден. Потенциалы ионизации ароматических соединений низки и продолжают снижаться по мере увеличения ароматического остова молекулы. [c.44]

Ионная гипотеза в своем первоначальном виде противоречит в ряде случаев и закону сохранения энергии. Например, при электрокрекинге метана в тлеющем разряде ацетилен может быть получен с расходом энерги и около 7 квг-ч/н. С2Н2. Положим, что для образования одной молекулы С2Н2 необходима и достаточна ионизация одной молекулы СН4 или затрата энергии 14,5 эв. Тогда, даже при совершенно невероятном допущении о полном использовании энергии, подводимой к разряду, на образование ацетилена получается расход знергии, равный 17,3 квт-ч/н. м . [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология