Методы определения ионизационных потенциалов

Один из самых тонких методов определения ионизационного потенциала — фотоэлектронная спектроскопия, в которой для ионизации исследуемого соединения используется моноэнергетический поток излучения, а затем определяют энергии выброшенных электронов. [c.34]

При условиях, когда прирожденными силами можно пренебречь,, силы электрического изображения могут быть вычислены из зависимости термоионной эмиссии от градиента потенциала. Контактная разность потенциалов между двумя поверхностями или разность напряжения полей их прирожденных сил может быть определена по разности работ выхода, либо прямо, любым из хорошо известных методов определения контактного потенциала, <ак например методом Кельвина, или ионизационным методом. [c.72]

Однако в отличие от ионизационного потенциала, определяемого с большой точностью для любого элемента по спектроскопическим данным, для электронного сродства пока нет надежных методов количественного определения. Поэтому Полинг пошел по другому пути и выразил значения электроотрицательностей элементов в условных относительных единицах. По Полингу, энергия диссоциации соединения АВ ДЛ В) должна быть больше полусуммы энергий диссоциации молекул Аг и Вг в отдельности и разность между D(A B) и полусуммой обозначается через Д [c.75]

Р и с. 180. Недостатки метода линейной экстраполяции определения первого ионизационного потенциала при малых значениях ионных токов (< 10 12а). Криптон сравнивали с аргоном. [c.479]

Все рассмотренные методы характеризуются точностью 0,1 эв для ионов, у которых кривые эффективности ионизации аналогичны по форме кривым для инертных газов. При использовании специальной аппаратуры для получения моноэнергетического пучка электронов интерпретация ионизационных кривых значительно упрощается и становится возможным обнаружить их тонкую структуру, которая смазывалась при использовании электронов, неоднородных по энергии. Если допустить, как это сделал Никольсон [1485], что все ошибки обусловлены различием форм кривых эффективности ионизации, а это различие является следствием неодинакового участия высших энергетических уровней ионов в образовании ионизационных кривых, то точность определения будет возрастать при использовании любого метода, обеспечивающего возможность исследования тонкой структуры кривой. В ранней работе Ноттингема [1524], использовавшего энергетически однородный электронный пучок, была выявлена тонкая структура кривой эффективности ионизации ртути вблизи ионизационного потенциала. Было также показано, что если для ионизации использовать не термические электроны, а фотоэлектроны, тонкая структура проявляется более отчетливо [1631,1969] несмотря на то, что аппаратура не предусматривала возможность анализа по массам. Недавно Кларк [346] использовал для получения моноэнергетического пучка электронов 127-градусный электростатический селектор по скоростям он показал, как с изменением распределения электронов по энергиям изменяется кривая, которая в большинстве случаев становится прямолинейной с небольшим изгибом по мере приближения к потенциалу появления. В наиболее благоприятных случаях возможно получить результаты с точностью 0,02 эв, не зависящие от чувствительности регистрации в диапазоне от 10 до 1. [c.480]

Для более рационального использования вещества, которое попадает в зону возбуждения спектра, предложено добавлять к пробе соли щелочных металлов, которые, снижая эффективный ионизационный потенциал, повышают интенсивность спектральных линий. Этим методом была повышена чувствительность определения примесей РЬ, Си, В1, Т1 и некоторых других элементов в селене [21]. [c.447]

Ионизационный потенциал трифторметильного радикала, определенный непосредственно методом электронного удара, значительно выше (10,1 эб) , и Котрелл ° полагает, что, комбинируя это значение со значением потенциала появления иона трифторметильного радикала СРз из двух фторированных этапов, он точнее оценивает энергию разрыва связи С--С 97 ккал/моль для гексафторэтана и 90 ккал/моль для 1,1,1-трифторэтана. Для объяснения таких высоких результатов Котрелл принял, что при расщеплении обоих этапов образуются осколки, обладающие избыточной кинетической энергией (около 1 эв). Однако Прайс считает, что значение потенциала ионизации трифторметильного радикала, найденное методом электронного удара, в действительности само но себе выше примерно на 0,5 эв, так что в процессе диссоциации осколки приобретают еще большую кинетическую энергию. Если же рассчитать энергию разрыва связи в гексафторэтане, исходя из теплоты образования трифторметильного радикала и собственно этана, получают значение 69 ккал/моль °, что подтверждается некоторыми кинетическими соображениями. [c.283]

В ненасыщенных углеводородах наименее прочно связанные электроны обычно находятся на молекулярных я-орбитах. На рис. 4 приведены диаграммы энергетических уровней этилена, бутадиена и гексатриена согласно простой теории МО. В этом ряду соединений энергия высшей из занятых орбит постепенно возрастает, сама орбита делается все менее связывающей, и с нее все легче становится оторвать электрон. Значения ионизационного потенциала, определенные по методу УФС, равны 10,51, 9,06 и 8,26 эв для этилена, бутадиена и гексатриена соответственно (табл. 7). Ионизационные потенциалы, определенные по методам ФИ и (или) УФС, известны для многих органических соединений. Мы будем часто пользоваться этими значениями в двух следующих разделах. [c.20]

При измерениях потенциалов появления положительных ионов энергетическая неоднородность электронов сказывается особенно существенно на начальном участке кривой ионизации, маскируя истинный ход кривой у порога ионизации. Кривые ионизации приближаются к оси энергии электронов асимптотически, так что определить строго однозначно порог появления ионов невозможно. Поэтому в многочисленных работах 50—60-х годов для определения ПП применяли метод сравнения кривой эффективного выхода исследуемых ионов с кривой выхода ионов, ПП которых хорошо известен. Вещество с известным потенциалом ионизации (обычно из спектроскопических данных) вводили в ионизационную камеру одновременно с исследуемым веществом. Влияние контактной разности потенциалов на энергию электронов исключалось, точность определения ионизационных потенциалов во многом зависела от метода сравнения двух кривых выхода (начальных участков кривых). Были разработаны методы сравнения линейная экстраполяция, метод критического наклона [63], экстраполированных разностей, исчезающего тока ионов и др. [64—67], которые широко применялись при определении потенциала появления ионов различных веществ. Точность определения ПП, за исключением самых простых случаев (сравнение [c.21]

На. рис. 27 показано, что аналогичным методом можно оценить экспериментально не определенное значение пятого ионизационного потенциала атома калия. [c.71]

Наиболее строгим методом оценки энергии ВЗМО является определение первого ионизационного потенциала (ПИ1). Экспериментально потенциалы ионизации измеряют для разреженной газовой фазы методами фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС) или электронного удара (ЭУ) первый метод дает несколько более точные значения. Расчетные величины ПИь полученные с помощью квантово-механических методов, могут заметно отличаться от экспериментальных, но, как правило, они верно отражают тенденцию изменения величин ПИ различных соединений и приводят к тем же основным выводам. Неоднократно отмечалась хорошая корреляция между экспериментальными и вычисленными значениями ПИ1 гетероциклических соединений, включая расчетные данные, полученные с помощью простого метода МОХ [81]. [c.78]

Ионизационный потенциал молекулы или радикала —это минимальная энергия, необходимая для отрыва электрона. Точнее, так определяется первый ионизационный потенциал, чтобы отличать эту величину от второго, третьего и т. д. ионизационных потенциалов, соответствую-ш,их удалению электронов с более глубоко расположенных уровней (рис. 11). Однако в данной статье под ионизационным потенциалом во всех случаях, где не оговорено противное, подразумевается именно первый ионизационный потенциал. Поскольку каждой молекулярной орбитали соответствуют колебательные уровни (у = О, 1,2,. ..), то самый низкий измеряемый ионизационный потенциал в точности соответствует энергии, необходимой для отщепления электрона, находящегося на высшей занятой орбитали с V — О (если хотят получить ион с у = 0). Такой ионизационный потенциал называется адиабатическим и может быть определен методами ультрафиолетовой, фотоионизационной и фотоэлектронной спектроскопии. Адиабатические потенциалы отличаются от так называемых вертикальных потенциалов ионизации, определяемых методом электронного удара, поскольку последние могут соответствовать го- [c.30]

Такова же картина и у германия — другого элементарного полупроводника с идеальной ковалентной, или гомеополярной (атомной, неполярной), связью. Отличие состоит только в том, что гибридизации подвергаются 45- и 4р-электроны. Однако у химических соединений из-за различия природы взаимодействующих атомов не возникает гомеополярная связь. Всегда один из атомов будет обладать большим сродством к электрону, вследствие чего электронная пара будет смещена в его сторону. Тогда возникает частично ионная ковалентная или полярная связь. Смещение льюисовской электронной пары (поляризация ковалентной связи) происходит в сторону более электроотрицательного атома. Под электроотрицательностью атома подразумевают полусумму сродства к электрону и ионизационного потенциала, т. е. (Е -Ь 1)/2. Второе слагаемое / потенциал ионизации — величина, определяемая с большой точностью для любого атома по спектроскопическим данным. Для первого слагаемого Е — электронного сродства — пока нет надежных методов его количественного определения. Поэтому Полинг пошел по другому пути и выразил значения электроотрицательностей атомов в условных единицах. [c.38]

Имеются еще и другие методы измерения ионизационных потенциалов, к которым подобные возражения не применимы, во всяком случае в такой степени. Из этих методов лучше всего разработан метод спектроскопического определения предела слияния линий для электронных переходов в серии Ридберга, но он применялся лишь к относительно простым частицам типа метильных радикалов. В другом методе (фотоионизации) отрыв электрона от радикала осуществляется за счет удара быстрым фотоном. Поскольку относительно легко получить пучок монохроматического света, то энергию фотона, необходимую для появления ионов определить гораздо легче, чем энергию электрона в обычном методе электронного удара. Усовершенствованный вариант метода электронного удара, известный под названием метода задерживающего потенциала (ЗП), в значительной мере устраняет его недостатки, и получаемые при этом величины лучше соответствуют данным, полученным по методу фотоионизации и спектроскопии. Однако до тех пор, пока не будет получено больше данных по ионизации радикалов под действием фотонов или по методу ЗП, единственным способом проследить влияние структурных факторов на ионизационные потенциалы радикалов является рассмотрение обширных данных, полученных обычным методом электронного удара. [c.78]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Один из наиболее ранних методов [1884] состоит в экстраполяции линейного участка ионизационной кривой к нулевому значению ионного тока и использовании экстраполированной величины как потенциала ионизации. Этот метод предполагает линейную зависимость между ионным током и энергией электронов вплоть до порогового значения, а наблюдаемый хвост кривой объясняют энергетической неоднородностью электронного пучка. В настоящее, время этот метод используется редко. В отдельных случаях, когда прямолинейная область обозначена достаточно отчетливо, он дает результаты удовлетворительной точности, и при этих обстоятельствах он имеет преимущества по сравнению с другими методами благодаря меньшей субъективности. Однако во многих случаях линейный участок кривой не вырисовывается достаточно резко, и при этих условиях метод совершенно непригоден. Основной недостаток состоит в том, что зависимость тока от энергии используется в области значительно выше ионизационного потенциала, где ионы не могут находиться в своем наинизшем энергетическом состоянии. Получаемые результаты обычно превышают данные других методов, особенно в тех случаях, когда определяются потенциалы появления осколочных ионов, образующихся при сложных реакциях. Примером того, когда рассматриваемый метод не может быть использован, является определение потенциала появление Н из СН4, сравниваемое с потенциалом появления Не. Было найдено [1872], что кривая для гелия значительно круче по сравнению с кривой для водорода ионизационная кривая Не приближается к прямой, тогда как кривая Н обладает значительным изгибом. [c.478]

Позднее эти выводы нашли подтверждение и в данных о других свойствах атомов. Были разработаны методы экспериментального определения количества энергии, необходимого для отделения того или другого электрона от атомов различных элементов. Эти методы большей частью приводят к определению не самой энергии связи электронов, а энергии последовательной ионизации атома в результате отделения от него сначала одного (наиболее легко отделяемого) электрона, затем второго, третьего и т. д. Энергии последовательной ионизации обычно характеризуются ионизационными потенциалами (потенциалами ионизации), т. е. потенциалами, которые надо приложить для отделения последовательно первого, второго, третьего и т. д. электронов от атома. Затрачиваемая на это энергия равна произведению потенциала [c.32]

Позднее эти выводы нашли подтверждение и в данных о других свойствах атомов. Были разработаны методы экспериментального определения количества энергии, необходимого для отделения того или другого электрона от атомов различных элементов. Эти методы большей частью приводят к определению не самой энергии связи электронов, а энергии последовательной ионизации атома в результате отделения от него сначала одного (наиболее легко отделяемого) электрона, затем второго, третьего и т. д. Энергии последовательной ионизации обычно характеризуются ионизационными потенциалами потенциалами ионизации), т. е. потенциалами, которые надо приложить для отделения последовательно первого, второго, третьего и т. д. электронов от атома. Затрачиваемая на это энергия равна произведению потенциала на величину заряда. Так как заряд электрона всегда одинаков, то потенциалы ионизации пропорциональны энергии ионизации. При выражении энергии ионизации в электрон-вольтах она численно равна потенциалу ионизации, выраженному в вольтах (так как заряд электрона принят за единицу). Таким образом, последовательные ионизационные потенциалы атома первый, второй, третий и т. д.) характеризуют количество энергии, необходимое для отделения [c.33]

На том же рисунке показано типичное изменение величины нормального пика. Резкое изменение между 1 и 2 в обусловлено изменением условий фокусировки, вызванным изменением выталкивающего напряжения. Хотя для идентификации метастабильных ионов достаточно обычного измерения изменения интенсивности, метод может быть применен для определения продолжительности (полупериода) существования иона, претерпевающего метастабильные превращения при условии, что в общем поле в ионизационной камере будет учтено проникшее в камеру главное ускоряющее поле [926]. Для таких измерений более пригодны приборы с двойной, а не простой фокусировкой, поскольку при фокусировке не так сильно сказывается влияние изменения выталкивающего потенциала. На время, протекающее между образованием иона [c.262]

Трудность определения молекулярного веса, связанная с очень малой величиной пика молекулярных ионов, может быть иногда преодолена по методу, аналогичному описанному для спиртов. С увеличением давления в ионизационной камере становится заметным пик (7И- -1). Можно показать, что этот пик соответствует ионам, образующимся благодаря межмолекулярным реакциям, так как интенсивность его относительно интенсивности других пиков в масс-спектре изменяется с увеличением давления и величины выталкивающего потенциала. Интенсивность пика тем больше, чем больше времени ионы находятся в ионизационной камере (интенсивность пика уменьшается, если выталкивающий потенциал положителен в пределах нескольких вольт по отношению к стенкам ионизационной камеры). [c.392]

Метод стекания заряда. Этот метод измерения заключается в том, что силу ионизационного тока определяют по уменьшению заряда электроскопа за определенный промежуток времени. Схема этого метода показана на рис. 68. На собирающий электрод ионизационной камеры, соединенной с электроскопом, подают некоторый потенциал VI, при этом система получает заряд, равный Q = V , где С—суммарная емкость камеры и электроскопа. [c.81]

Ионизацию в воздухе удобно определять с помощью ионизационных камер. Обычно такие камеры состоят из двух электродов, между которыми находится пространство, заполненное газом. К электродам прикладывается определенная разность потенциалов. Ионы, образовавшиеся в газе под действием излучения, движутся к электродам, и возникает ионизационный ток (или падение потенциала на электродах), измеряемый специальными приборами. Этим методом определяется экспозиционная доза, по которой можно рассчитать-поглощенную дозу, если известны состав поглощающей среды и энергия (или энергетические спектр) излучения. [c.75]

Масс-спектрометрический метод (или метод электронного удара) определения ионизационного потенциала молекулы не может быть применен к перфторпарафинам вследствие неустойчивости молекулярных ионов. Метод электронного удара зависит от точного нахождения точки, в которой энергия ионизирующего электронного луча как раз достаточна для отрыва электрона от молекулы. Этого добиваются, понижая ионизирующее напряжение до тех пор, пока ионный ток не сделается пренебрежимо малым. Шкалу напряжений прибора всегда калибруют при помощи газа, потенциал ионизации которого заранее точно определен спектроскопическим методом. Чаще всего для этой цели пользуются криптоном и аргоном. Оценку потенциала ионизанли производят, измеряя интервал напряжений между исчезновением ионного тока, вызванного ионизирующим газом, и исчезновением тока, обусловленного исследуемыми молекулами. [c.279]

В одном из известных методов определения молекулярного веса с помощью масс-спектрометра с одной фокусировкой магнитное поле прибора поддерживают постоянным, а соответствующие ионные пучки фокусируют, изменяя потенциал отталкивающей пластины. В идеальном случае масса иона, сфокусированного на коллекторе, обратно пропорциональна ускоряющему ионы потенциалу, т. е. Мп е) [а 1Уг , где Мп — масса иона единичного электронного заряда, аУп — ускоряющий ионы потенциал. В соответствии с этим = VЕсли величины ускоряющих" потенциалов 1 и Уг могут быть точно измерены, а величина М1 точно известна, то М2 удается определить с большой точностью. Однако на практике при использовании обычных масс-спектрометров с одной фокусировкой проблема, как правило, значительно усложняется, в основном вследствие существования других потенциалов в ионном источнике, необходимых для фокусирования ионного пучка и формирования ионов в трубку. В общем указанные потенциалы не претерпевают равномерных изменений при варьировании ионизационного потенциала, поэтому описанные выше простые измерения становятся недостаточно точными. Эту трудность удается преодолеть путем выведения всех небольших градиентов потенциала из ионного источника, как это делается при точных измерениях ионизационного потенциала [102]. Однако это сопряжено с понижением чувствительности прибора, так что исследуемый ионный пучок удается обнаружить лишь с трудом. Кроме того, для многих соединений высокого молекулярного веса напряжения, ускоряющие ионы, должны быть по возможности малыми. В некоторых случаях также понижается чувствительность секторных приборов при низких ускоряющих потенциалах, что в сочетании с указанным выше эффектом часто мешает использованию рассматриваемого метода. [c.12]

В последние годы все более широкое распространение приобретает масс-спектрометрте-ский метод определения термохимических величин. Описание этого метода можно найти, например, в монографиях Бернарда [90] и Коттрелла [255]. В результате масс-спектромет-рических исследований измеряются потенциалы появления и ионизации, а также интенсивности токов образующихся ионов. Если в результате электронного удара происходит разрыв связи в молекуле, то найденные экспериментально потенциалы появления и ионизации позволяют вычислить энергию диссоциации этой связи. При этом необходимо знать энергию электронного возбуждения и кинетическую энергию осколков молекулы. Во многих случаях, однако, отнесение измеренного потенциала появления иона к конкретному процессу вызывает затруднения. Для вычисления энергии диссоциации связи необходимо также знать температуру, при которой происходит диссоциативная ионизация. Как показали Тальрозе и Франкевич [407], в ионизационной камере масс-спектрометра с источником типа Нира между стенками камеры и газом достигается температурное равновесие. Учитывая это обстоятельство, при пересчете результатов масс-спектрометрических работ, в которых температура молекулярного пучка специально не оговорена, в Справочнике принималось, что процессы диссоциативной ионизации протекали при температуре ионного источника. Температура стенок ионного источника приближенно принималась равной 500° К- [c.157]

К)—ионизационный потенциал радикала К. Необходимо отметить, что энергия диссоциации О (СРз—Н) углеводородной связи во фтороформе, определенная посредством метода электронного удара, хорошо согласуется со значением, полученным из энергий активации прямой и обратной реакций между трифторметильным радикалом и метаном. Еще лишь в одном случае (для трихлорбромметана) наблюдалось [c.360]

Следует ожидать, что такая закономерность будет наблюдаться и для циклических полиенов. Действительно, у циклопентадиена значение I (определенное по методу ЭУ) равно 9,00 эв, т. е. ниже, чем у бутадиена, и довольно близко к ионизационным потенциалам метилбутадиенов. Однако значение I (метод ЭУ) для циклогептатриена, равное 8,55 эв, несколько выще, чем у гексатриена, даже если учесть возможное расхождение данных, полученных методом УФС, с одной стороны, и ЭУ — с другой. Эта величина больще той, которую следовало бы ожидать для модельной структуры циклогептатриена (7,89 ав) [47], но меньще ионизационного потенциала толуола (9,23 эв, метод ЭУ) [46]. Это позволяет предположить, что в тропилидене или катионе тропилидена в какой-то мере существует я-связь между положениями 2 и 7 (VII) [c.22]

Самое широкое применение нашел метод анализа с использованием в качестве источников излученир радиоактивных препаратов, под влиянием которых молекулы газа-носителя, т. е. газа, составляющего основную часть газовой смеси, ионизируются или возбуждаются до метастабильцого состояния. В случае ионизации молекул газа-носителя в ионизационной камере (Датчик) при определенном значении потенциала протекает постоянный ионный ток порядка 10" —10" А при переходе же молекул в метастабильное состояние наблюдается лишь небольшой фоновый ток пopядкial 10- А. Молекулы анализируемого компонента, поступающего в датчик, вызывают увеличение или уменьшение ионного тока, в результате рекомбинации, перезарядки, изменения подвижности ионов и т. д. Ионный ток появляется также вследствие ионизации молекул исследуемого компонента путем передачи им энергии от возбужденных молекул газа-носителя. Величина ионнОго тока в ионизационной камере, через которую просасывается определяемая газовая смесь, пропорциональна концентрации анализируемого компонента. [c.117]

Хотя большое число экспериментальных результатов удовлетворительно объяснялось теорией ионных ассоциаций, недавние работы поставили под сомнение как теорию в целом, так и основное ее положение, что возникновение ионов предшествует радиационнохимическим реакциям. Впервые Иринг и др. [5] теоретически показали, что существование крупных ассоциаций невозможно и средняя потеря энергии на образование пары ионов в газе W больше, чем ионизационный потенциал I, определенный масс-спектрометрическим методом очень часто W вдвое больше, чем I. Они предположили, что избыточная энергия (W — /) может быть использована на образование возбужденных молекул, точно таких, какие возникают в фотохимических реакциях. Кроме того, они показали, что ионы и возбужденные молекулы способны образовывать свободные радикалы. Радикальные механизмы, основанные- на этих предположениях, удовлетворительно объясняли результаты, полученные в ранних работах по конверсии орто—параводорода, инициированной а-частицами, а также по синтезу и разложению 40 [c.10]

Ионизационный потенциал трифторметильного радикала, определенный непосредственно методом электронного удара, значительно выше (10,1 и Котрелл ° по агает, что, [c.283]

Расхождение значений энергии диссоциации бром-углеродной связи в бромтрифторметане, определенных методом электронного удара и методом Шварца, велико. Величина энергии диссоциации иод-углеродной связи в иодтрифторметане, даваемая методом электронного удара, оказывается неприемлемо низкой. Энергии диссоциации с участием трифторметильного радикала рассчитаны из данных метода электронного удара с учетом потенциала ионизации трифторметильного радикала (10,1 эв), найденного двумя прямыми определениями ° Высказано мнение, что это значение ионизационного потенциала слишком велико, поэтому было предложено более низкое значение (9,3 эв), дающее лучшее совпадение значений энергии диссоциации связей в хлортрифторметане и бромтрифторметане, определенных методом электронного удара и другими методами. Еще более низкий ионизационный потенциал"2, полученный на основании потенциалов появления ионов метильного и трифторметильного радикалов из 1,1,1-трифторэтана, следует отбросить, учитывая высокие энергии возбуждения, входящие в эти величины (см. ниже). [c.361]

Одним из возможных применений изображений молекул является определение ионизационных потенциалов. При этом методе после адсорбции нескольких молекул на острие проводится измерение с помощью фотометра зависимости эмиссионного тока с одиночной молекулы от приложенного напряжения. Затем, пользуясь уравнением, аналогичным уравнению Фаулера— Нордгейма, определяют работу выхода , т. е. ионизационный потенциал адсорбированной молекулы [14]. [c.127]

Ионизационные кривые снимались в интервале разности потенциалов анод — катод от 7 до 35 е через 0,15 в. Потенциалы появления ионов определяли методом экстраполированных разностей [2] сравнение проводили между кривой эффективного выхода исследуемого иона и кривой эффективного выхода молекулярного иона бензола потенциал появления молекулярного иона бензола был принят равным 9,21 0,01 эв [3]. Бензол вводили в источник одновременно с исследуемым веществом. При определении потенциала появления иона СдН из тиофена в качестве репера применяли аргон (ионизационный потенциал 15,76 эв [4]), а бензол в прибор не вводили, так как при электронном ударе он также может дать ион С3Н3 . [c.240]

Наряду с развитием аналитических методов, учитывающих влияние различных факторов на точность определения потенциала ионизации и потенциала появления, проводились различные усовершенствования аппаратуры для устранения или сведения до минимума эффектов объемного заряда электронного пучка, разброса электронов по энергиям, провисания электростатических полей в ионный источник. Один из наиболее простых методов, с помощью которых может быть уменьшен разброс электронов по энергиям 295], состоит в следующем (рис. 43). Электроны, эмитируемые катодом, ускоряются и направляются в ионизационную камеру под действием потенциала 1/ь Промежуточный электрод / находится под отрицательным потенциалом Уя но отношению к катоду благодаря этому предотвращается попадание в ионизационную камеру электронов с малой энергией. Возрастание ионного тока, наблюдаемого при снижении абсолютного значения Уп на А д (1 1 остается постоянным), представляет собой ионный ток, образуемый моноэнергетичными электронами в диапазоне Лйя- Если абсолютное значение больше, а меньше, то обе эти величины однозначно определяют энергию электронов, образующих наблюдаемую разность в ионном токе. Если разность ионного тока выразить как функцию Ум, сохраняя Ук постоянным, то вблизи потенциала ионизации она становится равной нулю. Подобную схему без особого труда можно осуществить на обычном источнике типа Нира. [c.177]

Из нулевой эффективности ионизации для иона был определен потенциал ионизации этиленимина. Он равен 9,94 0,15 эв. Вычисленная отсюда теплота образования iiHf (СгНбМ) составляет 255 ккал/моль. Близкая величина (9,9 эв) получена недавно [23] скоростным (< 1 мин.) определением потенциалов ионизации и выхода с использованием компенсационной техники. Следует отметить также довольно значительное расхождение потенциалов ионизации этиленимина, полученных методом электронного удара, с вычисленными по орбитальному методу (9,04 эв), которое, по-видимому, является следствием известного расхождения между адиабатическими (полученными фотоионизационным методом) и масс-спектроско-лическими значениями ионизационных потенциалов аминов. [c.50]

Масс-спектрометр может быть использован для выделения отдельных типов ионов и установления их кинетической энергии. Некоторые из реакций, в которые вступают ионы, уже рассматривались с точки зрения диссоциации, вызываемой столкновениями или другими путями. Были исследованы такл<е многие особенности взаимодействия ионов с веществом [7451 Линдхолм [1247] и Федоренко [629] описали двойной масс-анализатор для исследования образовавшегося пучка, с помощью которого были получены детальные сведения о процессе. В этом методе бомбардирующие ионы образуются в обычном ионном источнике, ускоряются и разделяются магнитным полем. Выбранные ионы проходят через щель коллектора в камеру столкновений. Образовавшиеся там ионы вытягиваются из этой ионизационной камеры во второй масс-спектрометр для получения масс-спектра. В процессе обмена зарядами, приводящем к образованию ионов, бомбардирующие ионы нейтрализуются. Если энергия рекомбинации бомбардирующих ионов и электрона близка к потенциалу появления данного иона в бомбардируемом газе, то экспериментально установлено, что сечение образования этого иона велико. Если же энергия рекомбинации отклоняется больше чем примерно на 0,5 эв от потенциала появления, то сечение реакции относительно мало. Это используется для определения потенциала появления различных ионов. Например, при использовании Не для бомбардировки газообразного азота сечение образования ионов N+ велико [c.455]