Амины катализаторы

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

Нитрилы Амины Катализатор и условия те же. Выход 38—70% [3339] [c.190]

Дифениламин (1) Дициклогексил- амин Катализатор тот же Р = 56 бар, 220° С, скорость подачи 1 — 475 шлЫ. Выход 82% [26] [c.258]

Нитрилы Амины Катализатор и условия те же [20] [c.273]

Альдегиды и кетоны Нитрилы Спирты Амины Катализатор и условия те же [20] [c.302]

Нитроэтан N-Эти лги др окси л-амин Катализатор и условия те же. Выход 90% [774] [c.347]

Значения энергии активации для различных аминов — катализаторов [c.245]

Интересно, что при реакции изоцианата с 2-меркапто-этанолом некаталитическая реакция протекает с образованием только 0-уретана, а 5-уретан образуется при введении в реакционную среду амина-катализатора [c.169]

Многие органические металлсодержащие соединения в 10 —10 раз более активны, чем средние по активности аминные катализаторы. Несмотря на то что в литературе описано большое число металлсодержащих катализато- [c.217]

Авторы считают, что невыгодная пространственная конфигурация амина — катализатора может затруднить только сближение его с молекулой изоцианата. Сближение, необходимое для ионизации тиола. не подвержено стерическим затруднениям. — Прим. ред. [c.258]

Получению пен со значительной усадкой при сжатии. Образование пен с низкой усадкой требует длительного отверждения. Это может быть связано с тем, что аминные катализаторы с высокой упругостью пара быстро улетучиваются из реакционной смеси, что приводит к резкому снижению их концентрации. [c.288]

Направление карбонилирования аминов зависит от природы амина, катализатора, количества последнего и условий реакции. [c.116]

Амин Отношение дивинил амин Катализатор Выход, % [c.230]

Продукты теломеризации углеводород амин катализатор температура, °С [c.290]

Значительного изменения прочностных свойств интегральных ППУ можно достигнуть, варьируя концентрацию аминного катализатора (табл. 8). [c.89]

Таблица 8. Влияние концентрации аминного катализатора

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Как видно, восстановление нитрилов — довольно сложная реакция, включающая в себя ряд равновесных реакций, следовательно, необходимо чтобы она проводилась в атмосфере аммиака. Это предотвращает образование вторичных аминов, так как промежуточный амин может реагировать с первичным с образованием диамина, который в итоге и превращается во вторичный амин (уравн. 1.3). Поэтому синтез вторичных аминов включает восстановление нитрилов водородом в присутствии никеля Ренея (в качестве катализатора) при 180-230 °С и с постоянным удалением аммиака [13]. Жирные триалкиламины получают в процессе аналогичного восстановительного алкилирования, в котором вторичные жирные амины взаимодействуют с жирным нитрилом. Промежуточный аминоимин восстанавливают водородом с образованием три-алкиламина и аммиака. Такие третичные жирные амины (катализатор №-Ренея) в производстве ПАВ не используются, однако применяются в разнообразных процессах экстракции ионов металлов. [c.20]

ROH, NHs (ROH н-или изопропанол, н-или изобутанол, вторичный бутанол, три-метилгексанол, или тетрагидрофуриловый спирт) Соответствующие MOHO-, ДИ-, триалкил-амины Катализатор тот же 10—25 бар, 140— 230° С, 0,1—0,5 [2049] [c.894]

Майсон [207] изучил свойства тиокола, методы его переработки и применение в кабельной промышленности. При смешении жидких тиоколов с эпоксидными смолами происходит экзотермическая реакция, которая может быть ускорена обычными аминными катализаторами полимеризации этих смол [208]. [c.247]

Хотя большей частью с ростом основности амина его каталитическое действие увеличивается, однако известен ряд случаев, когда амин малой основности обладает высокой активностью, и наоборот. По данным работы , зависимость между константой скорости реакции PhN O с 2-этилгексанолом в бензоле от рКа ряда аминов линейна. Однако пентаметилгуанидин обладает на порядок меньшей, а бицикло-[2,2,2]-диаза-(1,4)-октан в пять раз большей активностью, чем следует из их основности. Высокую каталитическую активность триэтилендиамина связывают с его структурой, делающей оба атома азота доступными для атаки изоцианатом. Подобное несоответствие между основностью амина и его каталитической активностью наблюдается также при катализе реакций ацилирования хлор-ангидридами. Специальными опытами в этих случаях было показано, что стерические затруднения при подходе амина-катализатора к хлорангидриду играют важную роль. [c.167]

Во всех работах, где проводилось сопоставление активности амина-катализатора с его основностью, за меру последней берут рКа, измеренное в водном растворе, несмотря на то, что реакция проводится в неводных средах. Переход из одного растворителя к другому может изменить не только абсолютное значение основности, но и последовательность расположения аминов в ряду активностей. Действительно, при сопоставлении скорости каталитической реакции фенилизоцианата с 2-этилгекса-нолом в этилацетате Фаркас и Штром - нашли корреляцию между каталитической константой кат. и параметром характеризующим основность аминов в этом неводном растворителе (табл. И1). [c.168]

Сэндридж и сотр. исследовали зависимость между концентрацией катализатора Т-9 (октоат олова) и состоянием ячеек в обычной пеносистеме, получаемой по одностадийному способу из простого полиэфиртриола с молекулярным весом 3000. Полученные ими данные приведены на рис. 31. При постоянной концентрации аминного катализатора увеличение концентрации катализатора Т-9 вызывает постепенный переход от пены с пустотами к хорошей пене с открытыми ячейками и, наконец, к пене с закрытыми- ячейками. Крупноячеистую пену с открытыми ячейками удается получить в более узком интервале концентраций катализатора Т-9, чем пену с мелкими ячейками. Этого и следовало ожидать, так как очень тонкие перегородки мелких ячеек должны разрываться при более высокой степени отверждения полимера, чем более толстые перегородки пен с крупными ячейками. [c.315]

Полиариловые эфиры типа (2) получают окислением затрудненных фенолов кислородом воздуха с использованием солей меди и аминных катализаторов или окислением бромфенолов феррицианидом [12]. Поли (2,6-диметил-1,4-фениленовый) эфир используется в производстве изоляционных материалов. Полигид-роксиэфиры, или феноксидные смолы, например (3), образуются из двухатомных фенолов и эпихлоргидрина (3-хлор-1,2-эпоксипропан) в щелочном ДМСО. Родственные полисульфоны (4) получают сходным образом, но при использовании вместо эпихлоргидрина дихлордифенилсульфона. Оба полимера, (3) и (4), находят применение в производстве полезных пластиков для пищевых контейнеров и электронного оборудования. [c.433]

При взаимодействии фенилизоцианата с н-бутанолом, катализирз емом смешанными металлсодержащими и аминными катализаторами, снил ается эффективность более активного катализатора, в данном случае — триэтиламина (рис. 3). [c.55]

Природа водородных связей в системе оказывает влияние также на эффективность амннных катализаторов, для которых ответственными за катализ по мнению авторов последних работ [7] являются комплексы со спиртами. Мы сопоставили величины эффективных констант скорости реакций бутилизоцианата с бутиловым спиртом, проведенных нри участии каприлата цинка и триэтиламина. При этом было показано, что эффективная константа скорости реакции, катализируемой каприлатом цинка, изменяется с ростом концентрации спирта от 0,1 до 0,5 моль л, как и константа скорости некатализируемой реакции, возрастая в два-три раза. Эффективность аминного катализатора при этом значительно снижается от 9 10 (для [c.56]

В качестве отвердителей, как обычно, берут амины, подбирая тот, который подходит по активности. Если изделие из стеклопластика имеет небольшие размеры и его нужно собрать и заполимеризовать при обычной температуре, то из аминных катализаторов выбирают, например, триэтилентетр-амин. При сборке более крупных и сложных конструкций из стеклопластиков, когда требуются медленно действующие катализаторы отверждения, употребляют метафениленди-амин, в присутствии которого отверждение быстро завершается при 120°С. Как правило, берут 10% катализатора по весу к эпоксидной смоле. [c.119]

При изготовлении слоистых пластиков в США исходят из готовых тиоколовых и эпоксидных составов, поступающих к потребителю в отдельных упаковках. В одной из них содержится жидкий тиокол и аминный катализатор для отверждения смолы, в другой — эпоксидная смола. Компоненты непосредственно перед употреблением смешивают ручным или механическим способом и выливают на большой металлический цротивень, который отбирает часть тепла, выделяющегося при реакции, в результате чего более продолжительное время сохраняются свойства смеси. [c.104]