Хлортриазины

Хлорированием соединения (1 ) смесью РС15 и Р0С1з получен хлортриазин (20) с выходом 85%. Предполагается, что первая стадия этой реакции заключается в ацилировании гидроксильной группы с образованием сложных эфиров (например, КОРОСЬ). Образовавшиеся сложные эфиры подвергаются ионизации с удалением аниона галоида, вслед за которой происходит замещение анионом галогена по механизму нуклеофильного замещения. Реакции этого типа реализуются в соединениях, где гидроксильная группа находится под сильным электроноакцепторным влиянием. В данном случае такое влияние оказывают атомы азота триазинового кольца, которые, являясь по своей природе электроотрицательными элементами, смещают электронную плотность в свою сторону, что приводит к обеднению кольца электронами. [c.17]

Меркапто-4-фенил-1,2,4-триазин (24) получен из хлортриазина (20) двумя путями. В первом случае соединение (24) получено при действии на хлорпроизводное (20) гидросульфида натрия. Реакция проводилась в безводном этиловом спирте при насыщении сероводородом. Во втором случае образование С-8-связи происходило в результате взаимодействия хлортриазина с тиомочевиной с последующим гидролизом образовавшейся тиурониевой соли. Выходы меркаптотриазина составили 65% и 63% соответственно. Второй способ отличается большей продолжительностью, но его преимущество состоит в том, что не требуется специальной подготовки реагентов. [c.19]

Ранее (см. стр. 302) упоминалось, что замещение 1-го атома хлора в цианурхлориде проводится при 5°С. Хлортиазины наиболее устойчивы в среде близкой к нейтральной, с увеличением кислотности или щелочности среды ускоряются гидролиз и другие реакции хлортриазина. Замещение 1-го атома хлора в цианурхлориде обычно проводят при pH 3—5 в этом случае побочные реакции, например, частичное замещение 2-го атома хлора в цианурхлориде, минимальны. Вводимый в реакцию амин или аминоазо-краситель необходимо полностью перевести в раствор. Цианурхлорид в воде нерастворим для повыщения реакционной способности цианурхлорида его диспергируют в ледяной воде, применяя скоростные мешалки ( 1000 об/мин) и небольшие количества диспергаторов, или получают цианурхлорид мелкодисперсным, растворяя его в ацетоне (10% раствор) и вновь осаждая ледяной водой. Замещение 2-го атома хлора в цианурхлориде проводится при 20—40°С и pH 7—8. [c.332]

В работе [780] рассматривается только полоса вблизи 1550 исследование [377] посвящено хлортриазинам. [c.595]

Бутилтио-4-фенил-1,2,4-триазин (25) синтезирован и по другому способу - реакцией хлортриазина (20) с меркаптидом натрия, полученным при действии на тиомочевину хлористого бутила. Спектральные характеристики и температура плавления бутилтиотриазина, полученного из хлортриазина (20) и из меркаптопроизводного (24) совпали. [c.20]

Активные красители широко применяются в крашении и печати по тканям и трикотажным полотнам из хлопка и вискозы, тканям из льна, шерсти, полушерсти, натурального шелка и полиамидных волокон. Эти красители содержат группировки, способные вступать в химическое взаимодействие с окрашиваемыми волокнами, тем самым обеспечивая увеличение устойчивости окрасок. Активные красители для целлюлозных волокон и шерсти содержат обычно хлортриазино-вую, винилсульфонильную или а-бромакрилоильную фуппировки. [c.19]

Симметричные бис(алкиламино)хлор-1,3,5-триазины мол<но получать, пропуская газообразный цианурхлорид в водный или водно-органический раствор амина и гидроксида натрия. Образующийся бис(алкиламино)хлортриазин отфильтровывают, промывают водой и сушат. По этому методу можно получать си-мазин, пропазин и некоторые другие препараты такого типа. [c.650]

Заместители Н, являясь донорами электронов, снижают электроноакцепторный эффект гетероциклических атомов азота в хлортриазинах XXX, уменьшая тем самым подвижность атомов хлора. По силе электронодонорного эффекта заместители К могут быть расположены в следующий ряд [c.350]

Поведение других хлортриазинов в почве в общих чертах близко к симазину. Более водорастворимые препараты обладают менее продолжительным остаточным действием, они проникают в почву значительно легче, и для проявления гербицидного действия для них необходимы меньшие количества воды. В настоящее время изучается поведение в почве триазиновых производных других рядов. [c.225]

К этой группе пестицидов относятся рамрод, пирамин, пентахлорнитробензол и хлортриазины. [c.53]

Выполнение реакции. К небольшому количеству исследуемого вещества в пробирке добавляют 2— 3 мл серной кислоты, встряхивают и содержимое кипятят в течение 2—-3 мин. После охлаждения раствор фильтруют и к нему добавляют несколько капель азотнокислого серебра. Появление белого осадка свидетельствует о наличии в пробе хлортриазинов — атразина, пропазина и симазина. [c.54]

Реакцию получения некоторых несимметричных бис(ал-киламино)хлортриазинов предложено проводить в смеси вода — органический растворитель, не смешивающийся с водой. Образующийся на первой стадии 6-алкиламино-2,4-ди- [c.652]

По другому методу 4,6-бис(алкиламино)-2-метилтио-1,3,5-триазины получают реакцией соответствующих хлортриазинов с тиомочевиной с последующим метилированием полученного продукта диметилсульфатом [c.653]

Более простым методом получения 4,6-бис(алкиламино)-2-метилтио-1,3,5-триазинов служит реакция 4,6-бис(алкилами-но) хлортриазинов со смесью сульфида и полисульфида натрия. Процесс относительно легко протекает в водном растворе при повыщенной температуре. Образующуюся натриевую соль [c.653]

Фторирование протекает по механизму нуклеофильного замещения с образованием промежуточного о-комплекса анионного типа. Возможна замена аминогруппы на хлор, реакцию ведут в соляной кислоте с нитритом натрия. По-видимому, конечный хлортриазин получается через промежуточный хлоридтриази-нилдиазоний [83]. [c.38]

Метилмеркаптогруппу в положении 6 кольца можно ввести и действием тиометилата натрия в метаноле на соответствующий замещенный 6-хлортриазин [122]. [c.43]

Под воздействием триазинов у растений происходит блокирование фотолиза воды и реакции Хилла. Кроме того, эти препараты тормозят процессы фотосинтеза и препятствуют накоплению сахаров. Морфологические изменения у растений проявляются через 9—10 дней. Вначале у них приостанавливается рост и обесцвечиваются листья, в последующем растения теряют тургор, увядают и засыхают. В почве сохраняются довольно продолжительный период, особенно гербициды из группы хлортриазинов (симазин, атразин и пропазин). Препараты, относящиеся к группе метилтиотриазинов (например, семерон, прометрин), разрушаются в почве, как правило, в течение одного сезона, и они не представляют опасности для последующих культур. [c.162]

Выбор температуры крашения зависит от типа красителя красители для холодного крашения, например производные дихлортриазина, способны окрашивать при 20—25°С красители теплого крашения, например производные моно-хлортриазина,— при 50—60°С. При выборе температуры крашения определенную роль играет и величина молекулы красителя, от которой зависит скорость диффузии. Красители с высокой молекулярной массой (а таких много среди бирюзовых красителей различных марок) обычно следует применять при высоких температурах (70—80°С), так как при более низких температурах скорость диффузии мала и поэтому предел фиксации снижен. [c.50]

ВИЯХ происходит замена одного атома хлора аминогруппой. Дальнейшее взаимодействие приводит к образованию 2,4-диамино-6-хлортриазина и, наконец, меламина. При обработке хлористого цианура алкоголятами натрия могут быть получены моно-, ди- и три-эфиры. Аналогичным образом могут быть получены и ароматические эфиры. Первичный продукт конденсации с метилатом натрия (И К=ОСНз) является важным промежуточным продуктом при получении красителей, содержащих триазиновое кольцо. Анилин и его замещенные в ядро производные образуют первичные, вторичные (П1 К и К ==МН—Аг) и третичные продукты конденсации. Первые из них являются важными промежуточными продуктами. Более сложные амины вступают в третью конденсацию с трудом. Замена первого атома хлора может осуществляться при 0° в растворителе, например в бензоле. При применении водорастворимых аминов, как, например, ариламиносульфокислот, конденсация может проводиться и в водной среде. Бесцветные продукты конденсации хлористого цианура с ариламиносульфокислотами предложены в качестве защитных средств от моли, э [c.659]

Интересные опыты поставлены для выяснения причины различной чувствительности разнообразных видов растений к гербицидам триазиновой группы. Рассмотрены три возможные причины 1) чувствительные виды растений способны быстро поглощать хлортриазины через корни и накапливать их в смертельных для растений дозах. В противоположность им вследствие каких-либо физиологических причин устойчивые виды растений не способны поглощать препарат через свою корневую систему и вследствие этого не повреждаются гербицидом 2) чувствительные виды растений могут быть вне сферы влияния гербицида ввиду особенностей их морфологического строения, например вследствие наличия у них очень глубоко расположенной корневой системы 3) устойчивые виды растений способны разрушать гербицид, превращая его в соединения, не токсичные для растений, в то время как чувствительные виды растений не способны метаболизировать гербицид до нетоксичного вещества. Как видно из следующих опытов, избирательность действия симазина и подобных ему препаратов можно объяснить на основании двух последних предположений, и особенно третьей гипотезы. [c.210]

Получают обычным путем для синтеза производных сиж-хлортриазина, исходя из цианурхлорида и соответствующих а.минов. [c.100]

При получении симметричных хлортриазинов можно использовать газообразный цианурхлорид, образовавшийся из хлористого циана при тримеризации на угольном катализаторе цианурхлорид пропускают в водный раствор амина и едкого натра [134]. [c.675]

Возможно, однако, проводить и выделение промежуточного 2-меркапто-4,6-бис-(алкиламино)-смжж-триазина подкислением минеральными кислотами в этом случае удается полностью освободиться от примеси исходного хлортриазина в конечном 2-метил-меркаптопродукте. Данный способ прост в аппаратурном оформлении и дает достаточно чистое 2-метилмеркаптосоединение [148]. [c.678]

Как уже указывалось, 2-алкокси-4,6-бис-(алкиламино)-сижлг-триазины могут быть получены действием алкоголятов щелочных металлов на соответствующие хлортриазины. Реакция наиболее легко протекает в органических растворителях при повышенной температуре. [c.679]

Избыток реагирующего амина обычно используют в качестве акцептора галогеноводорода. Реакция протекает ступенчато, причем каждая последующая аминогруппа вводится труднее предыдущей. Например, взаимодействие трихлор-сижл-триазина с аммиаком в холодном эфирном растворе дает 2-амино-4, 6-ди-хлортриазин [112, 113], реакция в воде при комнатной температуре приводит к образованию 2, 4-диаминО 6-хлортриазина [112], а при 100° под давлением образуется триамино-сиж.ад-триазин (меламин) [114, 115]. Электронодонорные аминогруппы повышают электронную плотность на лега-углеродных атомах молекулы кольца (XV) и затрудняют нуклеофильную атаку этих атомов углерода аминами. Стерические эффекты объемистых [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология