Магнитная восприимчивость комплексных соединений

МАГНИТНАЯ ВОСПРИИМЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.337]

Использование измерения магнитной восприимчивости комплексных соединений для выяснения их строения. На основании величины магнитного момента комплекса можно судить о пространственной конфигурации этого комплекса. [c.341]

Рассмотрим отдельные примеры магнитных исследований комплексных соединений. И. В. Зеленцов, И. А. Савич, П. В. Евдокимов [212] исследовали магнитную восприимчивость многих внутрикомплексных соединений меди и никеля с о-окси-альдегидами и их азометиновыми производными. [c.39]

Уменьшение магнитной восприимчивости можно также объяснить иным образом (разд. 6.5.5) на основе исследований Ван Флека. Преимущество предложенной им теории состоит в том, что она правильно учитывает особенности спектров поглощения комплексных соединений. [c.128]

Применение методов магнитной восприимчивости в совокупности с данными по электронным спектрам поглощения может оказаться плодотворным для установления структур комплексных соединений. Так, согласно теории кристаллического поля низкоспиновые и высокоспиновые комплексы ионов переходных металлов [c.198]

Магнитная восприимчивость растворов комплексных соединений. Магнитная восприимчивость растворов подчиняется закону аддитивности Видемана. Согласно этому закону, магнитная восприимчивость смеси равна сумме произведений диамагнитной восприимчивости каждого из компонентов на весовые доли компонентов [c.346]

Магнетизм. В табл. 3.11 приведены величины магнитной восприимчивости для простых веществ. Все соответствующие неметаллическим элементам простые вещества диамагнитны исключение составляет кислород. Металлы в большинстве своем парамагнитны, а те, которые диамагнитны, принадлежат к подгруппам Ш — 1ПБ (кроме А1). На молекулярном уровне наличие неспаренных электронов обусловливает парамагнетизм, а их отсутствие —диамагнетизм, величина которого не зависит от температуры, тогда как магнитная восприимчивость парамагнитных веществ с увеличением температуры уменьшается. Однако у металлов трудно разграничить свойства, связанные с поведением отдельных атомов, и свойства, присущие совокупности атомов, вот почему простой моделью объяснить магнетизм не удается. Среди металлов исключительно высоким магнетизмом обладают Ре, Со и N1. Подробно этот вопрос рассматривается в выпусках 6 и 21 данной серии ( Химия комплексных соединений и Химия материалов ). [c.129]

Комплексные соединения обычно бывают первых двух типов. Магнитная восприимчивость диамагнитных и ферромагнитных веществ различается в миллион раз. [c.31]

По данным магнитной восприимчивости можно определить число непарных электронов у многих комплексных соединений, а значит, и решить вопрос о гибридизации орбит и характере связи. [c.33]

Гораздо большее значение для комплексных соединений имеют парамагнетизм и диамагнетизм, на которых мы и остановимся более подробно. Прежде всего следует определить понятие магнитной восприимчивости. Если вещество помещено в магнитное поле напряженностью Я, то поток магнитной индукции В равен [c.472]

В настоящем разделе мы рассмотрим вкратце определение магнитной восприимчивости, так как эти данные вместе с данными по электронным спектрам используются для установления структур комплексных соединений и, кроме того, понимание магнетизма облегчает изучение магнитной резонансной спектроскопии. Вопросам магнетизма посвящен ряд прекрасных книг и обзоров [1—5]. [c.416]

Имеется значительное число экспериментальных работ по магнитной восприимчивости соединений металлов переходной груп-пы . Обычно в этих соединениях магнитный момент имеет только переходный металл, и поэтому подобные измерения дают магнитные моменты ионов этих металлов. Для соединений, в которых такой металл связан ковалентно, измерения дают моменты ионов или групп, содержащих атом переходного металла. Измерения проводились как для простых, так и для комплексных соединений и водных растворов. Некоторые из результатов, полученных для простых соединений, приведены ниже. [c.282]

Затруднение, которое обычно возникает при рассмотрении комплексных соединений с точки зрения теории валентных связей, связано с определением вакантных орбиталей комплексообразователя, принимающих участие в образовании донорно-акцепторной связи. Это затруднение преодолевается на основе опытных данных по измерению магнитной восприимчивости, которые дают возможность определить число неспаренных электронов у комплексообразователя, и спектральных данных, из которых определяется терм комплексообразователя, т, е. орбитали, заполненные электронами. Например, совокупность спектральных и магнитных данных показывает, что основной терм иона Ре + 8б /, и у этого иона пять неспаренных -электронов,, т. е. все пять орбиталей заняты. Следовательно, вакантными остаются орбитали 45, Ар, Ай, 4/, и у октаэдрических комплексов Ре +, у которых шесть лигандов располагаются по углам октаэдра, используются 45-, три Ар- и две 4й-орбитали, т. е. имеет место 8р й12-гибридиза-ция. [c.105]

Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р2О6 для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2РО3, содержащая нечетное число электронов. Исследование магнитных свойств позволило также твердо установить двухвалентность серебра в некоторых комплексных солях (см. т. II). Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди для серебра измерениями (Зик-(1еп, 1931, К1ешп, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [c.341]

Двуокись рения растворяется в щавелевой кислоте при соотношении 1 4, причем образуется коричневый раствор, который после выпаривания превращается в черный порошок, которому приписывают [45] формулу одно- или двухосновной комплексной кислоты Н[Не(0Н)зС204] НгО или H2[Re(0H)4 204], Получены соли этих комплексных кислот, в частности практически нерастворимые таллиевая, свинцовая и бариевая соли одноосновной комплексной кислоты. В литературе [45] приводятся данные о растворимости полученных соединений в воде и в органических растворителях и данные об их электропроводности и магнитной восприимчивости. [c.32]

Когда вещество обладает очень больщим парамагнетизмом, его называют ферромагнитным веи еством. Ферромагнетизм возникает в тех случаях, когда магнитные диполи в веществе могут взаимодействовать друг с другом, что приводит к чрезвычайно сильной ориентации моментов по полю. При этом значения I оказываются очень большими. У таких веществ восприимчивости зависят от напряженности поля. В большинстве комплексных соединений парамагнитные центры (ионы металлов) отделены друг от друга лигандами и ферромагнетизм обычно не возникает. Комплексы, не проявляющие ферромагнитных свойств, называются магнитно разбавленными. [c.422]

Комплексные соединения марганца едва ли могут быть зде описаны лучше, чем это сделано в обзоре Гольденберга [3 Остается пожелать, чтобы такое описание было сделано для вс элементов переходных групп. Прежде чем подробно рассмотре магнитные свойства комплексов марганца, необходимо напомш два обстоятельства, которыми часто пренебрегают. Во-первь многие из соединений, для которых имеются опытные даннь были исследованы только при одной температуре и затем к н для расчета магнитного момента применялся закон Кю Т = С. Это равносильно предположению, что постоянная мо кулярного поля Л рапна нулю или по крайней мере очень ма Имеется однако достаточно данных, свидетельствующих о том, ч Д может быть далеко не малой. Хорошим примером в этом он шении является фосфат марганца. Его восприимчивости отвечг момент, равный 4,49, при условии, что она следует закону Кю] Это много меньше, чем теоретическое значение р = 4,90 д иона Мп"144". Было, однако, показано, что фосфат марганца j дует закону Вейса / (Т -)- 53) = С. При расчете v- на этой оснс получается эффективный момент 4,89 в превосходном соглас с теорией. [c.164]

Теория кристаллического поля не нова. Лэнгмюр в 1919 г. предположил наличие в комплексах ионной связи, а десятилетием позже Бете разработал теорию с квантовомеханическим подходом. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни и Ван-Флеком , которые использовали ее для вычисления магнитных восприимчивостей. В 1935 г. Ван-Флек 1 обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие двадцать лет теорией кристаллического поля пользовалось ограниченное число физиков, главным образом для изучения тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Возобновлением интереса к теории кристаллического поля мы, вероятно, обязаны сделанной в 1951 г. работе химиков Илзе и Хартмана , которые применили ее для объяснения слабой полосы поглощения в видимой части спектра иона гексааквотитана (III) Вслед за ними Оргел , вероятно в большей мере, чем любой другой химик, развил теорию кристаллического поля и указал на ее важное значение для изучения комплексов. В последнее десятилетие большой вклад в эту теорию и ее применение в химии комплексных соединений сделали Йоргенсен, Бальхаузен, Бьеррум, Гриффитс, Ньюхольм, Оуен, Лир и многие другие. [c.257]

Использовав результаты собственных измерений магнитной восприимчивости многих фторидов переходных металлов и их фторокомплексов [1 ], а также и опытные данные других авторов, авторы сообщения [1 ] пришли к следующим выводам для комплексных фторидов переходных металлов четвертого периода характерно использование уровней 4л4р 4 ( ионные связи) фторидные комплексы переходных металлов V и VI периодов диамагнитны, если число электронов иона металла четно при нечетном числе электронов соединения парамагнитны и магнитный момент их соответствует одному непарному электрону — в отличие от элементов IV периода здесь число непарных электронов оказывается минимальным. [c.195]

Окисление комплексных соединений при помощи персульфатов и свободного кислорода изучалось Л. А. Чугаевым и И. И. Черняевым [85]. Продукты окисления были приняты ттми за соединения трехвалентной платины. Но, как показали измерения магнитной восприимчивости, проведенные Я. К. Сыркиным и В. И. Беловой [86], описанные соединения трехвалентной плапшы не являются таковыми. Это диамагнитные вещества сложного строения, содержащие, вероятно, двух- и четырехвалентную платину. [c.41]

Примерами соединений, обсуждаемых в этом разделе, являются комплексные соединения органических веществ с железом, никелем, кобальтом или двухвалентной медью. Среди них биологическое значение имеют железопорфириновые соединения, как, например, гемоглобин и гемохромогены, исследованные Паулингом и Корнеллом [59]. В отношении методики измерений к сказанному ранее прибавить нечего. Однако вычисление постоянного магнитного момента из измеренных значений восприимчивости представляет большую сложность. Парамагнитная восприимчивость такого рода комплексов чаще всего обусловлена присутствием одного или большего числа н нарных электронов центрального атома металла. Если в одном атоме имеется несколько таких непарных электронов, то они имеют параллельные -спины. Езли в этих соединениях постоянный магнитный момент зависит только от электронных спинов, как это имеет место в свободных радикалах, то квантовая механика дает возможность 5 сопоставить магнитный момент с числом непарных электронов атома металла п согласно уравнению (7), и парамагнитная вое-. приимчивость на грамматом металла в этом случае просто связана с моментом уравнением (10). Таким образом, из восприимчивости может быть вычислен м мент, а из него—число непарных электронов. Затем на основании теории, развитой главным образом 1 [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология