Диметил диоксан из формальдегида

Синтез изопрена из изобутилена и формальдегида осуществляют в две стадии. На первой стадии происходит конденсация изобутилена и формальдегида в присутствии 1—2 % серной кислоты (15—20°/о-ной концентрации) с образованием 4,4-диметил-диоксана-1,3 [c.101]

Особое значение среди мономеров для производства СК имеет изопрен, который используется как для получения полиизопренового каучука (СКИ-3), бутилкаучуков, так и для получения термоэластопластов. В основном производство изопрена сосредоточено в России. В 2005 г. в нашей стране было получено 411,5 тыс. тонн изопрена. В настоящее время изопрен получают двустадийным дегидрированием изопентана (изопентановый процесс), взаимодействием формальдегида и изобутилена с образованием 4,4-диметил-диоксана-1,3 (ДМД) и его последующим гетерогенно-каталитическим разложением в изопрен (диоксановый процесс). [c.41]

Известно, что наиболее реакционноспособный из бутенов изобутилен хорошо вступает в реакцию с формальдегидом с получением 4,4-диметил-1,3-диоксана (4,4-ДМД), в то время как н-бутены не удается вовлечь в реакцию Принса с достаточно высокими выходами соответствующих диоксанов. [c.179]

Эту реакцию лучше всего проводить через 4,4-диметил-1,3-диоксан 77 (образующийся при конденсации в присутствии кислоты формальдегида с изобутиленом) при 325° С. Побочные вещества при получении диоксана также можно перевести в целевой продукт. Так, спирт 78 образует изопрен с выходом свыше 75%. Спирт 78 рассматривается как промежуточный продукт при прямом образовании изопрена из диоксана 77. [c.591]

II. Извлечение формальдегида из органической фазы синтеза 4,4-диметил- 1,3-диоксана То же Подщелоченная вода 35 0,21 0,3 То же [c.295]

Первая стадия состоит в конденсации 2-метилпропена с формальдегидом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (так называемая реакция Принса) [c.182]

Первая стадия — конденсация изобутилена с формальдегидом в присутствии разбавленной серной кислоты (как катализатора) с образованием 4,4-диметил-1,3-Диоксана (ДМД) [c.75]

Циклические формали образуются также в комплексе превращений, сопровождающих взаимодействие формальдегида с олефинами в кислой среде (реакция Принса, см. гл. 7). Свойства продукта реакции формальдегида с изобутиленом 4,4-диметил-1,3-диоксана приведены в табл. 29. [c.111]

Синтез из изобутилена и формальдегида по реакции Принса, когда образуется циклический формаль 1,3-гликоля, являющийся производным ж-диоксана, — 4,4-диметил-1,3-диоксан [c.673]

Согласно отечественным и зарубежным данным, для получения изопрена может быть использована свежая бутан-бутиленовая фракция с нефтеперерабатывающих заводов, содержащая 50—60% вес. непредельных углеводородов, в том числе 20—25% изобутилена. Свежая бутан-бутиленовая фракция после предварительной очистки от ацетиленовых и выделения диеновых углеводородов может быть непосредственно направлена на синтез с формальдегидом с целью получения диметил-диоксана. Отходящие газы, содержащие н-бутилены, изобутан и н-бутан, могут быть направлены на экстрактивную дистилляцию с целью выделения н-бутиленов для последующей переработки их в дивинил. Изобутан и н-бутан после их разделения могут быть направлены на дегидрирование с целью получения соответственно изобутилена и н-бутиленов. [c.176]

За счет превращения незначительной доли -бутиленов, присутствующих в этой фракции, около 1% формальдегида превращается в изомерные диоксаны. Правда, и этот формальдегид не является потерянным, так как изомерные диоксаны, как было показано, при каталитическом расщеплении дают формальдегид и даже изопрен (4,5-диметил-1,3-диоксан). [c.54]

Реакция проводится при 70—90°С и 10—16 кгс/см (0,98— 1,57 МН/м ). Катализатором служит серная кислота (1 —1,5 /о от массы 2-метилпропена). Мольное отношение углеводород ал-ьде-гид 0,73 1. Выход 4,4-диметил-1,3-диоксана достигает 66—68% в расчете на превращенный 2-метилпропен и 80—83% на превращенный формальдегид при конверсии 2-метилпропена 88—92% и формальдегида 92—96% [c.182]

Одностадийный синтез изопрена. При взаимодействии изобутена с формальдегидом (реакция Принса) при более высокой температуре в жидкой фазе наблюдается постепенное разложение 4,4-диметил-1,3-диоксана, ненасыщенных спиртов и диола с образованием изопрена. Это видно из рис. 160, на котором представлена зависимость выхода продуктов от времени реакции [c.543]

Конденсация изобутилена, о формальдегидом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД) в присутствии серной кислоты [c.12]

Из табл. 4 видно, что изобутилен реагирует с формальдегидом на 2 порядка быстрее, чем другие алкены. Это позволяет использовать в качестве сырья промышленного процесса не чистый изобу-тилен, а более дешевые С -фракции крекингового или пиролизного происхождения, содержащие наряду с изобутиленом и инертными парафинами к-бутены и дивинил. Однако 1,3-диоксаны, получающиеся при конденсации этих алкенов с формальдегидом, за исключением 4,5-диметил-1,В-диоксана, образуют при разложении диены, остающиеся в изопрене. Особую опасность в качестве примеси представляет ЦПД, являющийся ядом для катализатора полимеризации изопрена [49]. Поэтому содержание и-бутепов, и особенно дивинила, в сырье жестко регламентируется, чтобы не усложнить очистку мономера. [c.19]

Тепловой эффект (в расчете на 1 кг 2-метилпропена) реакции образования 4,4-диметил-1,3-диоксана составляет 127 ккал (531 кДж), а для триметилкарбинола достигает 236 ккал (290 кДж). Для интенсификации отвода тепла процесс ведут в реакторе трубчатого типа. 2-Метилпропен и формальдегид подают в реактор противотоком. [c.185]

Стирол, анетол, изосафрол и циклогексен также можно перевести в замещенные и1-диоксана [112].1,3-Бутандиол при отщеплении воды можно перевести в бутадиен. Аналогично из изобутилена образуется 4,4-диметил-1,3-диоксан и при его гидролизе (лучше алкоголизе для удаления находящегося в равновесии формальдегида в виде ацеталя) — изопрен [112, 118]. Получение бутадиена дегидроконденсацией спирта по методу Лебедева тесно связано с этими реакциями (см. обзор [119]). [c.238]

Известен также метод синтеза изопрена путем конденсации изобутилена с формальдегидом с последующим разложением образующегося кислородного гетероцикла 4,4-диметил-1,3-диоксана [c.406]

Синтез 4,4-диметил-1,3-диоксана—-промежуточного продукта в производстве изопрена — осуществляют конденсацией изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотных катализаторов [510—512]. Этот процесс осуществлен в промышленности [513]. Селективность образования 4,4-диметил-1,3-диоксана составляет 76—80% по формальдегиду и 65—70%—по изобутилену. В побочных продуктах присутствуют изомерные 1,3-диоксаны, являющиеся продуктами конденсации высших олефинов, которые содержатся в исходной изобутиленовой фракции. В небольших количествах образуются ненасыщенные спирты. Основными побочными продуктами в процессе получения 4,4-диметил-1,3-диоксана являются триметилкарбинол и высококипящие вещества. Триметилкарбинол может служить исходным сырьем в синтезе [c.181]

На установке по получению газообразного формалина (табл. 46) уже после первой ступени продукт содержит около 90%. а после второй 97—99% формальдегида. Выход газообразного формальдегида предельно высоких концентраций сравнительно невелик и достигает всего 15—20% от поданного. Это обстоятельство. в сочетании с необходимостью перевести в парообразное состояние практически всю воду, содержащуюся в исходном формалине, делает описанный метод весьма энергоемким. Очевидно, что повышенные энергозатраты могут быть оправданными только в случае, если полученный газообразный формальдегид используется для получения особо дефицитных и дорогостоящих продуктов, к числу которых в частности, относятся некоторые сорта полиформальдегида. Однако для многих технических синтезов, в которых применяется формальдегид, и где вода — ненужный балласт и основа загрязненных стоков, вовсе не требуется полностью безводный формальдегид. В частности, технологические вопросы синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана существенно упростились бы, если бы исходный формальдегид приносил с собой не 150—180% воды, как это имеет место в случае формалина, а 5, 10 или даже 15%. С учетом имеющихся наблюдений [318], что на повышении выхода газообразного продукта положительно сказывается также снижение общего давления (см. с. 170) изучены условия применения парциальной конденсации в трубчатых теплообменниках для [c.169]

Реакцию проводят при 60—100°С и давлении 1,6 — 2,0 Мн/м (16—20 кгс/см ) в трубчатых аппаратах. В последние подают фракцию углеводородов С4 с 20% изо-бутилена и по протнвоточпой схеме — формалин, содержащий не менее 35% формальдегида и 1—2% Нз804, служащех катализатором. Выход диметил-диоксана на превращенный формальдегид 80—83%, иа изобутилен — 66—68%. На второй стадии днметил-дноксан каталитически разлагают с образованием изо-прона СНз сн. [c.409]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Получение диметилвинилкарбинола. В 1969—1972 гг. в СССР был разработан и испытан в полупромышленном масштабе метод получения диметилвинилкарбинола — ценного сырья для производства витаминов А и Е — из промежуточных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида (см. раздел 2.1). Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.17. Водный раствор изобутенилкарбинола, выделенный азеотропной ректификацией с водой из фракции возвратного 4,4-диметил-1,3-диоксана. подается в куб реакционно-отгонной колонны 1, куда загружен катализатор (серная или щавелевая кислота). В кубе поддерживается кипение реакционной смеси (температура в парах 87—88 °С). Из верхней части колонны 1 непрерывно отбирается смесь водного азеотропа диметилвинилкарбинола н изопрена с примесью непревращен-ного изобутенилкарбинола. Для обеспечения полного расслаивания дистиллята и повышения степени осушки органической фазы в линию отбираемых продуктов подается дополнительное количество изопрена, отгоняемого в колонне 3. В отстойнике 2 смесь расслаивается. Нижний водный слой возвращают в колонну 1 в виде флегмы. Органическая фаза поступает в систему ректификационных колонн [c.97]

КАЛЬЦИЙ ФОСФАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, состоят из СаНР04, Саз(Р04)2 и гидроксилапатита Саз(Р04)2- Са(ОН)2. Получ. осаждением из водных р-ров СаСЬ [или Са(ОН)2] и NajHPOi в присут. NH3 осадок отмывают, формуют в виде гранул размером 3X4 мм, сушат и прокаливают при 400—450 С. Уд. пов-сть 40—100 м /г. Регенерируют прокаливанием на воздухе при 400—450 °С, реактивируют обработкой Н3РО4. Примен. при дегидратации спиртов, гликолей и др., гидролизе хлорбензола и виниловых эфиров, конденсации альдегидов, получ. изопрена из изобутилена и формальдегида на стадии разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.236]

Механизм перециклизации 4,4-диметил-1,3-диоксана проходит через стадию образования оксониевого и карбениевого ионов [1 ]. В карбениевом ионе создаются предпосылки для элиминирования формальдегида. [c.104]

В 1950 г. было сообщено о синтезе 5-хлор-1,3-диоксана 1154]. При действии хлористого тионила в пиридине на 5-окси-1,3-диоксан, полученный из глицерина и формальдегида, образуется 5-хлор-1,3-диоксан. Аналогичным образом был получен и 2-фенил-5-хлор-1,3-диоксан. Интерес к синтезу хлормицетина стимулировал дальнейщие работы по получению замещенных 5-бром-1,3-диок-санов. Так, при взаимодействии ацетона с 1-фенил-2-бром-1,3-пропиленгликолем в присутствии безводной сернокислой меди образуется 2,2-диметил-4-фенил- [c.43]

Полизамещенные соединения. Выше были уже рассмотрены общие реакции, приводящие к образованию полизамещенных 1,3-диоксанов кроме того, имеется несколько отдельных реакций, представляющих определенный интерес. Доказано, что непредельные простые эфиры реагируют в присутствии кислотных катализаторов с 2 молями насыщенного альдегида, образуя 1,3-диоксаны. Так, 3-метилкротилэтиловый эфир, конденсируясь с формальдегидом, дает 4,4-диметил-5-(этоксиметил)-1,3-диоксан 11751. [c.46]

Получение изопрена по этому методу осуществляется в две стадии. На первой стадии, изобутилен канденоируется с формальдегидом при этом основным продуктом реакции является 4,4-диметил-1,3-диоксан. Образуется также и 3-метил-1,3-бутан-дйол, являющийся промежуточным продуктом при получении диоксана. [c.165]

Вещества, содержащиеся в воздухе производства изопрена (формальдегид, изопрен, метанол, 2-метил-2-пропанол, 3-метил-1-бутен-З-ол, 4,4-диметил-1,3-диоксам, 4-метил-5,6-дигидро-а-пи-ран, З-метил-З-бутен-1-ол, 4,4-диметил-1,3-диоксан) в количествах, не превышающих 20 мг/м , определению не мешают. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология