Румер

Как было показано Гайтлером и Румером, число линейно-независимых многоэлектронных спиновых функций 0и, полученных методом спиновых спарива йий п валентных орбиталей, составляет [c.162]

Румер предложил способ построения таких линейно независимых функций с 5 = 0 в виде линейной комбинации детерминантов Слэтера. Для этого координатные волновые функции электронов располагаются по кругу и соединяются линиями без пересечений, при этом получается так называемая каноническая схема. Каждой линии на канонической схеме соответствует [c.44]

Шестнадцать дублетов ху можно сгруппировать по восемь так, чтобы в первом октете содержались дублеты ху, кодирующие аминокислотный остаток независимо от 2, а во втором октете— остальные дублеты (Румер), Это показано в табл. 8.4. [c.280]

Румер отметил, что 16 дублетов ху можно сгруппировать в два октета так, чтобы в первом октете содержались дублеты ху, которые однозначно, независимо от z, определяют кодируемый остаток, а во втором октете — дублеты ху, кодирующие одни остатки при z = пурин, а другие при z = пиримидин (табл. 9.6) ([118], ср. [119]). [c.592]

Это положение было установлено Румером [16] через год после появления работы Слейтера и, по-видимому, независимо от нее. [c.204]

Опираясь на работу Вейля [17], Румер в качестве одного из примеров просчитал собственные значения энергии для цепи из шести атомов, соединенных тремя связями, что послужило прообразом будущих расчетов молекулы бензола в теории резонанса. [c.204]

Заметим, что процедура антисимметризации сохра цяет указанное выше соответствие фг, ср/ ooy i, j), т. е, И при учете принципа Паули понятие спаривания электронов (а точнее, атомных орбиталей) сохраняется. Выше орбитальное спаривание было показано на глядно в виде диаграмм, которые называют диаграммами Румера. Здесь, правда, надо сделать оговорку,. [c.162]

Схемы Румера и таблицы Юнга [c.162]

Ю. Б. Румером был предложен также графический метод построения линейно-независимых наборов ц, согласно которому каждой одноэлектронной функции сопоставляется точка окружности или иной выпуклой кривой на плоскости и затем эти точки попарно соединяются отрезками прямых линий каждый отрезок изображает двухэлектронную спиновую функцию 7(г,/). Многоэлектронные спиновые функции, отвечающие диаграммам Румера с непересекающимися штрихами, образуют линейно-независимый базис для разложения (64), а остальные будут тогда их линейными комбинациями. [c.162]

Т. е., по Румеру, нам бы следовало выбрать для молекулы ВеНз структуры 0ц и щ. Выходит —мы ошиблись Нет, просто Румер предложил хороший и — для небольших п — удобный способ выбора независимых структур. Но способ этот — не единственно Возможный. [c.162]

Обычно правило Румера иллюстрируется диаграммами для л-электронной системы бензола [c.163]

Но есть и другой способ построения структур ВС с помощью так называемых стандартных таблиц Юнга. Каждая такая таблица содержит два столбца номеров АО в возрастающем сверху вниз и слева направо порядке и отвечает определенной диаграмме Румера (возможно, с пересекающимися отрезками прямых) и определенной структуре 0 . Так, для л-электронной системы бензола стандартные таблицы Юнга имеют вид [c.163]

Им соответствуют обобщенные диаграммы Румера [c.163]

Резонанс, структуры и диаграммы Румера [c.165]

В диаграммах Румера штрихи, повторяем, харак теризуют связи отдельных орбиталей (причем, не обя зательно атомных), тогда как химические структурные формулы отображают межатомные связи различной кратности. Далее, классические структурные формулы определяют индивидуальные химические соединения с определенными свойствами и с определенным распределением валентностей атомов по химическим связям. Вещества, отвечающие разным структурным формулам, обладают разными ядерными конфигурациями, т. е. различным расположением атомов в пространстве. Диаграммы Румера определяют базис для описания состояний электронной подсистемы молекулы при фиксированной и одинаковой для всех диаграмм ядерной конфигурации, т. е. все диаграммы соответствуют одному и тому же соединению. [c.166]

Веерная струя в неподвижной воздушной среде была исследована В. В. Батуриным, И. А. Шепелевым и Ю. Б. Румером [62]. В 1954 г. В. Н. Талиевым [51] впервые была опубликована ее теория, хорошо сходящаяся с экспериментальными исследованиями. Это позволяет рассмотреть условия возможности заноса вытяжки из выходного отверстия в воздухозабор в неподвижной среде на основе уже имеющихся данных. [c.46]

Прежде всего, предполагается, что читатели в достаточной мере хорошо ориентируются в термодинамике, физической кинетике и статистической физике, скажем, в объеме недавно изданных курсов Ансельма [12] или Румера и Рывкина [13]. Это означает, что они поймут принципиально важные математические выкладки в гл. III, [c.6]

При помощи теоремы Румера постройте валентные схемы для молекул ВеНз и СбНб- [c.43]

При помощи метода островов Полинга запишите секу-лярное уравнение для системы, описываемой следующими диаграммами Румера (полный спин системы 5=0) [c.44]

Функции, отвечающие первым трем диаграммам, не являются линейно независимыми. В качестве линейно независимых из них можно выбрать, например, те функции, для которых нет пересечений линий на валентной схеме (т е. функции, отвечающие первым двум диаграммам в (1)). Это утверждение было доказано известным советским ученым, начинавшим работать в Германии, Ю.Румером в 1932 г. и носит название теоремы Румера. Диаграммы вида [c.271]

Каждому варианту разбиения соответствует функция, назьшаемая валентно-связной (ВС), тшн просто валентной структурой. Число валентных структур (п), достаточное для описания многоэлектроиных молекул по формуле Гайтлера-Румера, составляет [c.67]

Дальнейшее уточнение описания молекулярных систем в рамках В. с. м. связано с использованием линейных комбинаций волновых ф-ций неск. валентных схем. Такой подход обычно и наз. методом валентных схем. Коэффициенты в линейной комбинации ф-ций, отвечающих в приближении идеального спаривания разл. валентным схемам, возможным для данной молекулы, определяют вариационным методом. К валентным схемам относятся все схемы ковалентных (т. наз. кекулевских) структур с максимально возможным числом валентных связей между соседними атомами, т. наз. дьюаровских структур с длинными связями, в к-рых формально спарены электроны, принадлежащие несоседним атомам, а также структур ионного типа, в к-рых электрон формально перенесен от одного атома к другому. На этом основании В. с. м. нередко рассматривают как мат. обоснование теории резонанса. Один из простых способов построения всех валентных схем дается правилами Румера каждой однократно занятой орбитали ставят в соответствие точку на нек-рой окружности, каждому спариванию электронов-стрелку, соединяющую две такие точки Полученную диаграмму наз. д и а г р а м м о й Румера. При построении полной волновой ф-ции молекулы учитывают все диаграммы Румера с непересекающимися стрелками Диаграммы Румера дают удобный графич. метод вычисления [c.345]

Румера 1 /666, 667 состав-свойство 2/55, 56, 57. 1039 3/188, 1111, 1112 4/362, 806 5/174-176. См. также Физико-химический анализ состояния 2/5A, 255, 256, 259, 299, 1039, 1060 1/671, 678, 1003, 1190 3/247 4/1177, 1178 5/298, 299, 465 [c.590]

Ружичкн изопреновое правило 2/378 реакция 3/1059 5/713 Рулонные материалы 1/563, 564 3/44, 338, 339, 864 Румера диафаммы и правила 1/666, 667 [c.703]

В методе Гейтлера—Лондона, обобщенном в последующих работах Гейтлера, Румера, Слэтера, Полинга и ряда других исследователей, приближенные волновые функции представляли собой своеобразный перевод химических структурных формул на язык приближенного метода квантово-механического расчета . [c.251]

Подведем итоги анализа локализуемости волновых функций. Этим способом было подтверждено, что удачно определенные локализованные орбитали хорошо описывают электроны внутренних оболочек, неподеленные электронные пары и двухцентровые связи. Локализованные функции характеризуются значительной устойчивостью (трансферабельностью) при переходе между разными (в известном смысле родственными) молекулами. Кроме того, характер гибридизации атомных орбиталей, который влияет на локализованные функции, коррелирует с положением атома в периодической системе. Применение анализа локализуемости орбиталей к волновым функциям электронодефицитных молекул количественно подтвердило существование трехцентровых двухэлектронных связей ВНВ и ВВВ в боргнд-ридах. Интересным оказалось применение метода локализованных орбиталей к я-электронной системе обоих изомеров бутадиена [12]. Для двухцентровой я-связи i—Сг число заполнения равно й=1,96, т. е. меньше, чем число заполнения для ог-орбитали, но разность этих значений не настолько велика, чтобы можно было рассматривать степень локализации как принципиальный фактор, позволяющий провести различие между я- и а-системами. Намного меньше числа заполнения для орбиталей связей Сг—Сз и i—С4, и самое небольшое число заполнения имеет связь i—С3 последний факт согласуется с теоремой Румера, согласно которой из валентных схем следует исключать те, которые соответствуют пересечению связей. [c.306]

Этот процесс можно продолжить до тех пор, пока первоначальная собственная функция связи не будет разложена на линейную комбинацию собственных функций связи, не включающих перекрещивающихся связей. Обратно, любая собственная функция может быть построена из собственных функций, не включающих перекрещивающихся связей. Мы получаем, таким образом, теорему Румера [48]. Разместите орбиты на окружности, нарисуйте, все структуры, содержащие максимальное число связей, но при условии отсутствия перекрещивающихся связей. Собственные функции, отвечающие этим структурам, линейно независимы, и так как все другие собственные функции связей, представляющие максимальное число связей, могут быть выражены через них, они образуют полную систему. [c.317]

Как раз для случая четырех одновалентных атомов, и следовательно, для системы с двумя связями, Румер показал, что валентное состояние с перекрещенными валентными штрихами может быть представлено как суперпозиция двух валентных состояний, у которых перекрещивания нет. Отсюда легко вытекает общее указание распределив атомы в любой последовательности на замкнутой выпуклой кривой (например, круге), надо отметить все валентные схемы (Valenzbilder), в которых валентные штрихи не пересекаются. [c.204]

Валентные функции циклической цепи из шести одновалентных атомов изображаются, согласно Румеру, так [c.204]

MaiMH равными единице и пренебрегая взаимодействием между несо-седнпми атомамп, Румер нашел собственные значения энергии [c.205]

Пенни полностью принимает основную идею теории резонанса. Так как большое число молекул не может быть представлено диа-гра.ммами простых связей (simple bond diagrams), необходилю постулировать одновременное существование нескольких связевых структур с определенной вероятностью каждой. Обычный путь описания такой ситуации —это, согласно Полингу, говорить, что имеется резонанс между различными структурами связей. Хюккель, Румер, Полинг и его сотрудники разработали математическую теорию резонанса (там же, стр. 306—307. [c.226]

Резонансные стрз ктуры составляются на основании формальных правн.т (например, теорема Румера), а но выводятся из опыта. Вот почему Паулинг нишет о произволе в выборе резонансных структур . Абстракции Ингольда и Паулинга в действительности являются неправильными н ненаучными абстракциями, они фиктивны. [c.267]

История электронных теорий органической химии (1963) -- [ c.173 , c.181 , c.202 , c.204 , c.205 , c.226 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.69 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.547 , c.548 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.89 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.210 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.423 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.424 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.69 , c.70 , c.260 ]

Ламинарный пограничный слой (1962) -- [ c.169 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.368 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология