Резонансные линии выбор

Различные весовые функции, используемые для аподизации, часто называют окнами [4.28—4.31], когда речь идет о цифровой обработке данных с помощью фурье-преобразования. Этот термин подразумевает, что ошибки усечения могут быть сведены к минимуму за счет правильного выбора формы окна, в котором наблюдаются данные. Для минимизации амплитуды пульсаций необходимо допустить определенное уширение, причем чем больше приемлемое уширение, тем лучше подавление пульсаций. Теоретический оптимум достигается при использовании так называемого окна Дольфа — Чебышева [4.38, 4.39]. Этот класс окон минимизирует относительную амплитуду пульсаций для любого предварительно заданного уширения В резонансных линий. [c.135]

Спектр катодной области содержит линии атомов и ионов элементов катода, а также линии спектров инертного газа—наполнителя. Подбором силы разрядного тока, выбором инертного газа-наполнителя и его давления, а также конструкции катода можно добиться достаточно высокой интенсивности резонансных линий атомов определяемых элементов. [c.187]

Среди неметаллов наибольший интерес при анализе нефтепродуктов представляют углерод, водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены. Эти элементы объединяют в самостоятельную группу некоторые их особенности, затрудняющие анализ. Следует отметить высокую энергию ионизации всех перечисленных элементов (10,36—17,42 эВ). Это ограничивает выбор источника излучения. Кроме того, резонансные линии этих элементов расположены в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, не доступной для работы с обычными спектральными приборами. Для их регистрации требуется весьма сложная вакуумная аппаратура. Поэтому эти линии не являются последними в обычном для спектрального анализа смысле. При работе на обычных приборах приходится пользоваться более трудновозбудимыми слабыми линиями. Трудности возникают также из-за высокой летучести перечисленных элементов и большинства их соединений. Следует еще учитывать практическую невозможность обогащения пробы определяемыми элементами, так [c.243]

Этот элемент может быть определен как эмиссионным, так и абсорбционным методами. Резонансная линия кадмия 326,1 жжк расположена в части спектра, где сильно излучение самого пламени, и поэтому здесь особенно важен выбор рода пламени, при котором отношение интенсивности линии к интенсивности фона наибольшее. Было найдено, что таким пламенем является пламя смеси водорода с воздухом 2 . При использовании комбинированной горелки-распылителя, предназначенной для кислородно-ацетиленового пламени, раствор с 0,5 мкг/мл Сс1 дает отсчет на приборе на 1% больший отсчета для фона пламени. [c.254]

У несимметричных резонансных линий правильный выбор Но не столь очевиден, как [c.415]

Для выделения из пучка света, излучаемого источником, необходимой резонансной линии требуется спектральный прибор. Его выбор должен производиться с учетом сложности спектра источника и характера поставленной аналитической задачи. Если спектрофотометр предназначен для определения какого-либо одного элемента или нескольких элементов с простыми спектрами, то в этом случае целесообразно ограничиться наиболее простыми средствами выделения аналитических линий. Если же необходимо обеспечить возможность определения различных элементов, то следует применять [c.111]

Выбор того или иного варианта схемы зависит от ряда обстоятельств. Если, например, в качестве источника света применяется лампа, в которой большая часть энергии излучения падает на резонансные линии (спектральные и высокочастотные лампы для щелочных металлов), то целесообразно применять вариант а, так как гомологичность неразложенного пучка и резонанс- [c.142]

В качестве исследуемых линий для меди были выбраны резонансные линии Си 3248 А и Си 3274 А, а для железа Ре 2967 А. Выбор последней линии объясняется тем, что, в отличие от чаще всего измеряемой линии Ре 3720 А, линия Ре 2967 А располагается далеко от ближайших резонансных линий железа и поэтому ее абсорбция может быть измерена в широком спектральном интервале без опасений, что наложится поглощение других линий. Соотношение сил осцилляторов для линий Ре 2967 А и Ре 3720 А известно (с ошибкой <2%) из работы [26]. Поэтому результаты измерений могут быть легко приведены к линии Ре 3720 А. [c.363]

При выборе спектральной линии нужно учитывать влияние процессов самопоглощения на интенсивность линий. Особенно сильно поглощаются резонансные линии, поэтому их применяют для определения малых концентраций. При повышении концентрации элемента в пробе используют для анализа более слабые линии, обладающие большей энергией нижнего уровня. [c.29]

Большое значение при выборе оптимальных условий выполнения анализа имеет также правильный выбор режима работы источников резонансного излучения, в качестве которых чаще всего используют лампы с полым катодом. Интенсивность излучения лампы, которая может быть использована для снижения уровня шумов фототока, обычно возрастает при увеличении силы тока питания лампы. Однако с увеличением силы тока ламп иногда наблюдается уменьшение аналитического сигнала, а для таких легколетучих металлов, как цинк, магний и кадмий, появляется эффект самообращения линий, приводящий к ослаблению интенсивности центральных участков этих резонансных линий (рис. 3.7). Поэтому для источников излучения линий этих металлов рабочие токи ограничены для ламп с полым катодом до 15—20 мА и для высокочастотных ламп — до 160—180 мА. [c.116]

Выбор резонансных линий обычно несложен [328, 329]. Наиболее чувствительные линии приведены в табл. 3.6. Выбор оптимальной ширины щели монохроматора определяется характером излучаемого источником света спектра и возможностью расширения аналитической линии при данной ширине щели [312,330]. [c.116]

Ввиду низких концентраций определяемых микроэлементов в спектре пробы наблюдается небольшое число аналитических линий микроэлементов. Поэтому выбор аналитических линий определяемых элементов весьма ограничен. Как правило, это основные (резонансные) линии элемента. Выбор же внутреннего стандарта (одного или нескольких) и его линий дает большие возможности. При анализе почв без предварительной химической подготовки внутренним стандартом может быть один из неопределяемых микроэлементов, который вводится в пробу в значительных количествах. При анализе почв с предварительной химической подготовкой внутренним стандартом может быть один из элементов основы стандартов, например железо. [c.231]

При выборе типа пламени следует иметь в виду все те работы, целью которых является возбуждение в пламени атомных спектров элементов, образующих в обычных (стехиомет-рических) пламенах устойчивые окислы или гидроокиси поскольку возбуждение атомных линий является возможным только при наличии в пламени свободных атомов элементов, то очевидно, что выбранные условия пригодны и для проведения атомно-абсорбционного анализа в частности, в последние годы появилось немало работ, использующих для пламенно-эмиссионного определения алюминия, бериллия, РЗЭ и редких тугоплавких металлов по их резонансным линиям высоко восстановительное кислородно-ацетиленовое пламя [39, 83, 193, 266]. [c.27]

При выборе оптимальных условий для абсорбционной трубки авторы основывались на положении, что резонансная линия наиболее полно поглощается атомным паром, если ее контур подобен контуру абсорбционной линии. Для установления этих условий были проведены те же опыты, что и при выборе условий для эмиссионной трубки, т. е. подбирался режим, при котором линия натрия, измеряемая абсорбционной трубкой, имеет наименьшее самопоглощение. Наилучшие результаты были получены при давлении 2 мм рт. ст. и токе 100 ма. [c.82]

Для осуществления реакций, в которых участвуют многоатомные молекулы, выбор источника излучения определяется спектром поглощения вещества и энергетическими соображениями. Наиример, для алифатических кетонов, которые поглощают в области 2300—3200 А, очень подходящим источником является ртутная дуга, так как можно использовать линии или группы линий с длинами волн близкими к 2537, 2653, 2804, 3021 и 3130 А, причем их энергии достаточно, чтобы вызвать диссоциацию. Азосоединения обычно имеют максимум поглощения в области 3400—3500 Л. В этом случае также пригодна ртутная дуга, позволяющая использовать сильную группу линий с длинами волн около 3650—3663 А. С другой стороны, простые алифатические углеводороды прозрачны вплоть до далекой ультрафиолетовой области, вследствие чего наиболее обычная методика изучения их фоторазложения основана на осуществлении реакций, сенсибилизированных парами ртути с использованием резонансной лампы низкого давления. [c.227]

Фиг. 12.3. а — производная линии поглощения при неправильном выборе нулевой линии и резонансного поля Но, б — то же после интегрирования. А — точка, в которой Y неправильно пересекает во второй раз неверно выбранную нулевую линию и в результате чего интеграл от У вновь начинает расти. Площади заштрихованных участков выше и нише нулевой линии равны друг другу в том случае, когда нулевая линия выбрана правильно (т. е. при В, = 0). [c.423]

Резонансные детекторы позволяют резко уменьшить фоновую загрузку спектроскопического тракта сопутствующим излучением других энергий и нерезонансными гамма-квантами. Применение таких детекторов обычно позволяет на порядок — на два улучшить отношение амплитуды измеряемого спектра к шуму. С другой стороны, такие детекторы обладают в несколько раз более низкой эффективностью регистрации резонансных фотонов. Кроме того, резонансный детектор демонстрирует своё преимущество только при условии точного совпадения энергии его линии поглощения с линией излучения источника. Это достигается выбором вещества конвертора с таким же как у источника химическим сдвигом линии. При этом детектор и источник [c.104]

Исследование больших кристаллов хорошего оптического качества дает определенные преимущества, например возможность пропускать многократно луч лазера через образец, что обеспечивает повышение отношения сигнал/шум. Этого можно достичь, если вырезать из кристалла слегка клинообразный блок и алю-минировать его торцевые поверхности, оставив небольшое отверстие для входа луча лазера. Луч многократно проходит через образец перпендикулярно направлению наблюдения. Выбор лазерного источника для исследования спектра КР конкретного образца должен быть очень тщательным. Важно отметить, что не существует единого и специфического спектра КР, подобно абсорбционному спектру, и что вид спектра зависит от частоты возбуждающей линии. В общем случае, чем выше частота лазерного источника, тем сильнее интенсивность комбинационного рассеяния. Это обусловлено, во-первых, зависимостью интенсивности от четвертой степени возбуждающей частоты и, во-вторых, резонансным характером поляризуемости. Однако если энергия возбуждающих фотонов близка к частоте полосы поглощения кристалла, то будет происходить поглощение как возбуждающего, так и рассеянного излучения. Для каждой линии КР существует своя возбуждающая частота, с которой наблюдаемое рассеяние при данной геометрии будет максимальным. [c.438]

Дуга высокого давления обладает исключительно асимметричной, уширенной за счет давления линией как в поглощении, так и в испускании. Нерезонансная линия 2535,3 А отсутствует в резонансных лампах, резко выражена в лампах среднего давления и появляется как интенсивная, широкая, асимметричная линия в дугах высокого давления . Для целей практического выбора источников для фотохимических реакций нужно заметить, что большое уширение линии 2537 А и сильное уменьшение интенсивности вследствие самопоглощения ослабляет интенсивность спектра ртутных дуг высокого давления в области ниже 2900 А (рис. 7-1). [c.53]

При достаточно низких температурах полимеры характеризуются относительно малой по сравнению с г величиной та (широкие линии) и, следовательно, малым отношением сигнал/шум. Для увеличения этого отношения схема наблюдения резонансных сигналов видоизменяется. Кроме медленного, обычно линейного, изменения магнитного поля оно модулируется по синусоидальному закону с низкой частотой на глубину, гораздо меньшую ширины резонансной линии. При прохождении через резонансную линию сигнал на выходе амплитуд ого детектора имеет вид синусоиды с амплитудой, пропорциональной наклону огибающей резонансной ликпи в данной точке. После усиления избирательно настроенным на частоту модуляции усилителем это напряжение подается на сигнальный вход синхронного детектора. На управляющий вход синхронного детектора через фазовращатель поступает опорное напряжение с низкочастотного генератора, который осуществляет модуляцию магнитного поля. Фазовращатель служит для выбора сдвига фаз между напряжением сигнала и управляющим напряжением по максимальному показанию регистриру дщего прибора на выходе. Полезный сигнал умножается в синхронном детекторе на опорный и тем самым выделяется из шума. На выходе синхронного детектора ставится интегрирующая цепь, постоянная времени которой определяет полосу пропускания всего усилительного тракта. Увеличивая по- [c.218]

Достаточно эффективными оказались рентгеноструктурные и ЯМР-исследования комплексов кристаллического лизоцима в тетрагональной и триклинпой формах, а также лизоцима в растворе с катионами лантанпдов, в частности с трехвалентными лантаном, лютецием и гадолинием [32, 46, 46а]. Выбор этих металлов был основан на их способности приводить к пертурбации спектров ЯМР лиганда (в данном случае — функциональных групп активного центра лизоцима), с которым связываются катионы. Анализ соответствующих смещений резонансных частот (химических сдвигов), при которых происходит поглощение энергии, и (или) анализ уширения резонансных линий (времени релаксации) приводит к выявлению геометрических отнош.ений между центром связывания иона металла и соответствующими функциональными группами лиганда. [c.157]

Количественный анализ абсолютного содержания протонов в образце осуществлялся с помоп ью внешнего эталонирования [5>5 . Эталон представляет собой запаянный кварцевый капилляр с ко1Н1,ентрнрованной серной кислотой. Выбор в качестве эталонного вещества серной кислоты обусловлен тем, что резонансный пик её протонов представляет синглет в области слабого поля (рис,4.1) и не накладывается на резонансные линии протонов исследуемого вещества. Кроме того, серная кислота имеет небольшой коэффициент теплового расширения ( > == 0.55-10 ), сравнительно вь(сокук> температуру кипения (Т = 330 С), [c.23]

В спектральном анализе особые требования предъявляются к выбору спектральных линий. Абсолютной чувствительностью называют наименьшую концентрацию элемента, которая может быть обнаружена по данной спектральной линии. Однако линии, характеризующиеся высокой чувствительностью, не всегда пригодны для количественного анализа. Наиболее чувствительными являются резонансные линии, соответствующие переходу электрона из нормального в ближайшее возбужденное состояние. Такие линии легко возбуждаются в любом пламени, однако они легко и самообращаются излучения данной длины волны поглощаются атомами того же элемента в более холодных частях пламени. Поэтому для них не наблюдается пропорциональности между интенсивностью и содержанием элемента в пробе. [c.182]

С равномерным раснределением энергии по разным длинам волн. Одпако имеющиеся источники, как правило, пе обладают таким распределением, поэтому для создания наиболее выгодных условий возбуждения люмипесцепции нужно иметь представление о распределении энергии в разных областях спектра у различных источников света и об общей их мощности. Соответствующие данные приведены в следующей, VII главе ими следует руководствоваться при выборе источника света для возбуждения. Иллюстрируем сказанное следующим примером. Виллемит, как и многие минералы, люминесцирует при возбуждении только коротковолновым ультрафиолетовым светом. Поэтому для возбуждения люминесценции виллемита казалось бы целесообразным применить ртутную лампу низкого давления, в излучении которой имеется почти только резонансная линия (254 ммк). Однако для получения наибольшей яркости лучше все же использовать ртутную лампу ПРК (см. главу VII), в которой, хотя линия 254 ммк относительно слабее других линий, но абсолютная ее мощность превосходит мощность этой же линии в лампе низкого давления. [c.81]

При выборе линии х определяемого элемента большое значение имеет область изменения его концентрации. Обычное правило состоит в том, чтобы предельная чувствительность используемой линии соответствовала интервалу определяемых концентраций. Так, если при анализе следов элементов должны по возможности использоваться наиболее чувствительные линии (последние и резонансные линии), то при увеличении концентрации следует применять соответственно менее чувствительные линии. Наиболее интенсивные линии менее чувствительны к изменениям концентрации. Это обусловлено их самопоглошением и флюктуациями степени самопоглощения. При этом уменьшается также воспроизводимость аналитических результатов. В области высоких концентраций следует выбирать такие линии, чтобы их интенсивности для минимального и максимального значений концентраций легко измерялись. Если в желаемой области концентраций при использовании одной линии нельзя удовлетворить этим требованиям, то следует всю область концентраций разбить на два или больше участков и подобрать несколько линий. [c.275]

Вопрос выбора в спектре полого катода непоглощаемых линий, интенсивность которых относительно резонансной линии не зависит от условий разряда, рассмотрен в [85]. Исследовался спектр железа при изменении напряжения, подаваемого на лампу с полым катодом в пределах 100% автором установлено, что из 27 изученных им линий интенсивность 22 линий относительно резонансной линии Fe 3719А постоянна и лишь для 5 линий она заметно варьирует при изменении разрядного тока. На основе полученных результатов автор приходит к выводу, что использование в качестве линий сравнения непоглощаемых линий спектра является возможным, но необходим тщательный подбор их. [c.38]

Для выбора условий, при которых линия Na 5890А наиболее интенсивна при наименьшей величине самопоглощения, т. е. условий, наиболее выгодных для атомно-абсорбционного анализа, были опробованы токи до 120 ма при давлениях неона 2, 3 и 5 мм рт. ст. Оценка величины самопоглощения проводилась по величине отношения интенсивности резонансных линий натрия Na 5890A Na 5896А, равного при отсутствии самопоглощения двум. Результаты исследований показали, что относительная интенсивность резонансных линий натрия наиболее близка к этому значению при наименьшем давлении (2 мм рт. ст.) и наименьшем токе (- 30 ма) опыты при давлениях, меньших 2 мм рт. ст., не проводились в виду неустойчивости разряда. [c.82]

Экспозиция. При проведении фотографического атом-но-абсорбционного анализа время экспозиции должно быть таким же, что и при проведении эмиссионного спектрографического анализа, то есть в общем случае, оно не должно превышать 30—60 сек. Исходя из этого, а также, учитывая целесообразность использования обычных спектральных фотопластинок, чувствительность которых, как известно, невысока, следует считать применение высокоинтенсивных спектральных ламп необходи.мым условием проведения атомно-абсорбционного спектрографического анализа. Современные достижения в развитии источников света и тенденции к повышению их яркости снимают вопрос об экспозиций с точки зрения выбора источника света и вопрос о выборе экспозиции сводится только к выбору оптимального промежутка времени,, в течение которого обеспечивалось бы достаточно плотное почернение резонансной линии. Время экспозиции не должно быть слишком мало с тем, чтобы не вносить ошибки в результаты анализа за счет неточности в его измерении. [c.59]

При конструировании резонансной системы можно использовать много различных технических решений, и их выбор зависит от назначения говорящей машины. Если машина строится главным образом для целей исследования речи и функционирования речево/о аппарата человека, то требуется близкое соответствие между узлами модели и частями человеческой голосовой системы. В этом случае, обычно, голосовой тракт имитируется с помощью большого числа связанных между собой коротких секций — трубок, у каждой из которых тщательно подбирается поперечное сечение. Каждая секция может быть достаточно точно имитирована электрически с помощью катушки индуктивности и емкости соответствующей величины. Такая модель голосового тракта представляет собой неоднородную электрическую линию передачи. Недостаток ее состоит в том, что для хорошей имитации необходимо более 30 отдельных секций линии, причем параметры каждой секции должны изменяться во времени независимо, чтобы соответствовать размерам сечения голосового тракта в соответствующих точках в процессе речи. [c.97]

К сожалению, модель двух состояний плохо согласуется с данными по стэкингу в олигонуклеотидах. Значения кажушейся энтальпии Вант-Гоффа, определенные с помощью разных оптических методов, существенно различаются. Измерения ДОВ и КД для димера гАргА дают значения ДЯ° между — 5,3 и — 8,0 ккал моль , в то время как из данных по гипохромизму следует, что эти значения лежат между - 8,5 и - 10 ккал моль . В значительной степени этот разброс можно объяснить трудностями в выборе низкотемпературного предела для данного оптического параметра/4. Более убедительное доказательство того, что модель двух состояний не вполне пригодна для описания стэкинга в димерах, дает ЯМР. Согласно модели двух состояний, химический сдвиг для каждого протона должен изменяться при изменении температуры от величины, отвечающей димеру, до величины, отвечающей мономеру, давая одну и ту же кривую плавления (такую же, как и получаемая из оптических данных). На опыте, однако, для разных протонов получаются слегка различающиеся кривые, и это означает, что разные линии резонансного поглощения по-разному зависят от разных конформаций из полного набора состояний динуклеотида для данных условий. Например, энтальпия Вант-Гоффа получаемая из данных для протона Н-2, который принадлежит 3 -связанному аденину А в АрА, равна [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология