Полиметилметакрилат и коэффициент диффузии

Баркер применил данный метод для определения скорости диффузии кислорода и иода в поликарбонате и полиметилметакрилате, предварительно окрашенных радикалами, возникающими в полимерах под действием ионизирующих излучений. Граница диффузии определялась по изменению цвета радикалов. Был предложен метод определения коэффициентов диффузии кислорода по гашению свечения добавок, фосфоресцирующих в УФ-лучах, в полиметилметакрилате. Коэффициенты диффузии кислорода в полиэтилентерефталате в широком температурном интервале (23—200°С) определялись путем исследования превращения радикалов методом ЭПР [c.260]

Несомненно, что процессы ориентации в застеклованных полимерах связаны с возникновением внутренних напряжений, которые должны оказывать влияние на диффузию в полимерах. Баркер изучая диффузию кислорода в поликарбонате и полиметилметакрилате, показал, что приложенные извне растягивающие механические напряжения заметно увеличивают коэффициент диффузии, а сжимающие —приводят к небольшому его уменьшению. [c.149]

Фиг и Гест 42 предложили для измерения диффузии паров в полимерных пленках использовать микровесы с автоматической регистрацией показаний. Измерение коэффициентов диффузии водорода в полиметилметакрилате весовым методом с помощью специальных высокочувствительных весов описано в работе 75. [c.258]

Коэффициент диффузии воды на ранних стадиях адсорбции для анализируемого пластика при заданной температуре просто определяется графически из линейной зависимости M от 2. С помощью этого уравнения была проведена оценка коэффициентов диффузии для полиметилметакрилата (ПММА), поливинилхлорида (ПВХ) и полистирола (ПС). Для этих пластмасс были получены воспроизводимые данные в ходе проведения процессов сорбции — десорбции в течение нескольких последовательных циклов при этом изменений в структуре полимеров практически не наблюдалось. Следует, однако, отметить, что происходит необратимое изменение свойств полимеров, способных к образованию водородных связей. [c.22]

Таблица 2.89. Коэффициенты диффузии и энергии активации диффузии в системе поливинилхлорид — полиметилметакрилат [115]

Рис. 2. Зависимость коэффициента диффузии для различных волокон от количества привитого полиметилметакрилата.

Бенсон и Норт [54] рассмотрели полученные ими результаты по зависимости ко от вязкости среды в рамках предлагаемого трехстадийного механизма взаимодействия радикалов. Сравнение констант скоростей обрыва, контролируемого диффузией, и коэффициентов диффузии полиметилметакрилата в зависимости от концентрации последнего показало, что сегментальная диффузия является определяющей скорость стадией процесса. К тому же было установлено влияние молекулярного веса и концентрации полимера на течение процесса обрыва и показано, что ко является функцией длины реагирующих радикалов, если она меньше определенного значения [56]. Рассмотрено две модели сегментальной [c.50]

Уравнение показывает, что коэффициент диффузии обратно пропорционален размеру молекул. Это соотношение, хотя и с некоторой долей точности, действительно иллюстрирует связь между коэффициентом диффузии и размером молекул газов, диффундирующих в полимерах. Относительно небольшая разница в размерах достаточно сильно сказывается на коэффициенте диффузии. Так, например, коэффициент диффузии неона = 20) в полиметилметакрилате [c.316]

Особая роль малых концентраций воды при диффузии была отмечена в работе 2, Путем изучения изотерм сорбции и кинетики сорбции и десорбции воды в полиметилметакрилате было показано, что коэффициенты диффузии воды, вычисленные по уравнению Фика, при десорбции сохраняют постог.нное значение, а при сорбции уменьшаются с увеличением влагосодержания в полимере. Это, на первый взгляд, непонятное явление может быть объяснено тем, что сорбция воды уменьшает свободный объем в полимере, что и оказывает влияние на уменьшение коэффициента диффузии. [c.170]

Mtu = 2,9 Ш ) (291). Полностью совместимые полимерные системы (291), Совместимые полимерные системы (294). Почти совместимые полимерные системы и системы, для которых критерии совместимости неоднозначны (299). Несовместимые полимерные системы (306). Фазовое состояние некоторых систем вода—белок — полисахарид (327). Условия несовместимости систем вода — белок — полисахарид (328). Смеси полимеров с нижней критической температурой смешения (328). Коэффициенты диффузии и энергии активации диффузии в системе поливинилхлорид — полиметилметакрилат (328). Коэффициенты диффузии макромолекул в смесях поливинилхлорида с поли-г-кап-ролактоном (329). [c.10]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Для многих полимерных пленок коэффициенты диффузии азота, кислорода и водяного пара не зависят от концентрации, что объясняется нерастворимостью этих газов в материале мембраны. Однако при наличии сродства ситуация резко изменяется. Например, к0эфк )ициент паропроницаемости не зависит от давления для полиэтилена и поли-винилиденхлорида, слабо зависит (в области высоких давлений) для поливинилацетата и изменяется в значительной степени для ацетилцеллюлозы и поливинилового спирта. В полидиметилсилоксане, полиметилметакрилате и некоторых других материалах коэффициент паропроницаемости уменьшается с возрастанием количества пропускаемого пара. Такой характер процесса, не подчиняюшийся закону Фика, объясняется связыванием молекул воды в полимерной пленке и потерей ими подвижности. [c.150]

При диффузии цепных молекул модель непротекаемого клубка приложима, но-видимому, в большинстве представляющих интерес случаев. Однако теория Кирквуда и Райзмана, пренебрегающая влиянием исключенного объема на пространственное распределение сегментов цепи, строго приложима только для ценных молекул в -растворителе. В среде лучших растворителей эффект исключенного объема, наиболее резко выраженный для центральной части клубка (стр. 116), приводит к такому искажению распределения сегментов по плотностям, что значение соотношения уменьшается ниже значения, следующего из уравнения ( 1-11). Количественная теория этого эффекта была сформулирована Петерлином [675], а также Птицыным и Эйзнером [676]. Предсказания этих теорий в целом были подтверждены Лютдже и Мейерхофом [677], которые измеряли коэффициенты диффузии полиметилметакрилата в средах, обладающих различной растворяющей способностью. Согласно их результатам, величина в -растворителе составляет около [c.233]

Отличное исследование концентрационной зависимости коэффициента диффузии было проведено Цветковым и Клениным [678, 679]. Они обнаружили, что для растворов полистирола, полиметилметакрилата и поли-и-трете-бутилфенилметакрилата коэффициент диффузии полимера представляет З-образную функцию концентрации в среде хорошего растворителя. Однако нри исследовании коэффициента диффузии в -растворителе было найдено, что он остается постоянным вплоть до концентраций 1 г/100 мл. Исходя из этого, был сделан вывод о том, что изменение коэффициента трения с концентрацией слишком мало, чтобы его можно было обнаружить в исследованном диапазоне концентраций. Этот результат трудно понять, так как молекулярный вес полимера, использованного этими авторами, был чрезвычайно высоким (4,6 10 ), что для более концентрированных растворов позволяло ожидать значительное взаимопроникновение молекулярных клубков. Результаты, полученные Кантоу [680] для раствора нолистирола в циклогексаноне, показали, что для разбавленных растворов при 0-температуре Д также не зависит от концентрации растворенного вещества. Тем не менее допущение о том, что такое поведение будет наблюдаться во всех случаях, маловероятно. [c.234]

Коэффициенты диффузии макромолекул в полимерах очень малы. Даже в расплавах они не превышают 1 0" см -с в полистироле с молекулярной массой М=0, 8-10 приЧ 40 °С1)=1,6х Х10" см -с [68] коэффициенты взаимной диффузии поливинилхлорида и полиметилметакрилата с М 10 при 180 °С составляют (1-г2)-10 см С [69] коэффициенты диффузии полиизоирена [c.95]

Увеличен1 е размеров боковых групп в цепных молекулах до определенного предела способствует повышению газопроницаемости полимеров. Было показано что увеличение размеров кислотного остатка в сложных эфирах целлюлозы, в частности для пленок из ацетата, пропионата, бутирата и стеарата целлюлозы, сопровождается повышением коэффициентов проницаемости и диффузии газов. Аналогичное увеличение влагепрони-цаемости пленок на основе эфиров полиметакриловой кислоты (полиметилметакрилат—150, полиэтилметакри-лат— 1580, полибутилметакрилат— 1790 г/100 м7ч) наблюдал Морган 2 . [c.69]

Для низкопроницаемого полимера с сильными межцепными взаимодействиями — полиметилметакрилата (ПММА) коэффициенты проницаемости, диффузии и растворимости изотактического изомера существенно более низкие, чем у син-диотактического ПММА [1 ]. [c.43]