Газопроницаемость полимеров

Большое влияние на газопроницаемость полимера оказывает его строение. В табл. 31 приведены значения коэффициентов проницаемости диффузии и сорбции водОрода для различных полимеров. [c.490]

Обычно константы газопроницаемости полимеров (Р) выражают при стандартных условиях (СТД) как [c.234]

Переход от высокоэластического к стеклообразному состоянию. Температура стеклования и газопроницаемость полимеров [c.117]

Влияние межмолекулярных сил и гибкости цепных молекул на газопроницаемость полимеров [c.75]

Газопроницаемость полимеров в стеклообразном состоянии [c.123]

Газопроницаемость полимеров исследовалась, как правило, отдельно, вне связи с процессом стеклования. Связь эта, на возможность которой указывалось в работах >0.62. представляется несомненной, так как оба процесса (газопроницаемость и стеклование) связаны с молекулярной структурой и характером теплового движения в полимерах. [c.78]

Газопроницаемость полимеров в кристаллическом состоянии [c.136]

Рост числа узлов пространственной сетки в полимере сопровождается повышением температуры стеклования. Температура стеклования и газопроницаемость полимеров зависят также от гибкости цепных молекул. Изменение этих величин при образовании химических связей между молекулами полимера может быть выражено графически в виде зависимости коэффициентов проницаемости от температуры стеклования вулканизатов натурального каучука с различным содержанием связанной серы, построенной по данным работ (рис 23). [c.101]

Активное поглощение воды или какой-либо другой жидкости полимером способствует ослаблению молекулярного взаимодействия и реализации гибкости цепных молекул, в результате чего газопроницаемость полимера повышается. Полимеры, содержащие в молекулах полярные группы и отличающиеся повышенной гидрофиль-ностью, характеризуются значительным увеличением газопроницаемости в увлажненном состоянии, в то время как неполярные полимеры практически сохраняют постоянную газопроницаемость как в сухом, так и в увлажненном состоянии (табл. 16) [c.169]

Переход от одного физического состояния в другое происходит непрерывно, путем постепенного изменения термодинамических характеристик полимера в не1<ото-ром диапазоне температур. Средняя температура этого диапазона при переходе из стеклообразного состояния в высокоэластическое представляет собой температуру стеклования (Тс), а из высокоэластического в вязкотекучее— температуру текучести (Гт) . Вопрос о зависимости газопроницаемости полимеров от их физического состояния является областью обширных исследований. Особый интерес представляют собой результаты исследования газопроницаемости в переходной области с одновременным рассмотрением стеклообразного и высокоэластического состояния полимеров. [c.110]

Влияние пластификации на газопроницаемость полимеров зависит от характера взаимодействия пластификатора с полимером и от формы и размеров молекул пластификатора В ряде случаев зависимости Р и О от количества введенного пластификатора имеют вид сложных кривых. [c.174]

Изучению влияния наполнителей на газопроницаемость полимеров посвящено сравнительно ограниченное число исследований. Почти все опубликованные работы [c.183]

МЕТАЛЛЙДЬ , то же, что металлические соединения. МЕТАЛЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, нанесение металлич. покрытий на материал и изделия из полимеров. Используется для снижения газопроницаемости полимеров, повышения их тепло- и электропроводности, поглощения или отражения ими ионизирующих излучений, а также для придания полимерным изделиям декоративного вида. [c.40]

Уменьшение газопроницаемости полимеров, наблюдаемое на начальной стадии наполнения, зависит от природы полимера и свойств наполнителя. В отдель- [c.186]

Изменение температуры позволяет регулировать селективность газопроницаемости, так. как с повышением температуры скорость переноса газов через полимерные пленки возрастает, а селективные свойства пленок ухудшаются. Использование температурной зависимости селективности газопроницаемости полимеров расширяет возможность применения одной полимерной мембраны для разделения различных газовых смесей. [c.233]

Таким образом, влияние наполнителей на газопроницаемость полимеров имеет сложный характер. Величина проницаемости наполненных полимеров зависит от природы исходного полимера, объемного содержания наполнителя, наличия и интенсивности связей между полиме-,ром и наполнителем, полноты смачивания полимером поверхности частиц наполнителя, а также от формы, размеров и расположения частиц наполнителя. [c.198]

Согласно современным представлениям, газопроницаемость полимера включает сорбцию диффундирующего вещества полимером (растворение его в полимере), диффузию растворенного вешества сквозь пленку полимера и десорбцию его с другой стороны пленки. [c.487]

С целью максимального снижения газопроницаемости полимеров следует выбирать наполнитель, хорошо сма- [c.198]

Аналогично можно определить и приближенные значения Еп, пользуясь факторизацией энергий активации диффузии газов в полимерах Простой эмпирический метол расчета газопроницаемости полимеров в зависимости от их строения предложил Салам ° . В качестве исходного газа был выбран кислород, а исходного полимера — полиэтилен. Структурные элементы цепной молекулы полиэтилена обозначаются некоторой произвольной величиной. Остальные полимеры, в частности производные винилового ряда, рассматриваются с точки зрения усложнения основной полиэтиленовой цепл путем вве- [c.86]

Селективность газопроницаемости полимеров, т. е. способность полимеров избирательно пропускать раз-, личные газы,представляет большой научный и технический интерес [c.224]

Из зависимости (Рне/Рм,) = / (—Ры.) следует, что селективность газопроницаемости полимеров независимо от их физического состояния и химической природы повышается при уменьшении Зависимость имеет линейный характер и может быть представлена эмпирическим уравнением вида [c.227]

Значения коэффициентов газопроницаемости полимеров изменяются в довольно широких пределах в зависимости от химической природы и строения молекул полимеров 2. В настоящее время известно большое число полимеризующихся мономеров, из которых можно получать полимерные материалы с заданной степенью проницаемости. Для получения пленкообразующего материала с заданной проницаемостью необходимо знать зависимость проницаемости от структуры полимера. [c.65]

Наличие поперечных химических связей между цепями оказывает влиянио на газопроницаемость полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, только в том случае, если поперечных связей много, Небольшое число поперечных связей не влияет на эластические свойства, й еледователыю, и па прт1ицае-мость, Очень частая пространственная сетка, ограничивающая подвижность звеньев, приводит к резкому уменьшению газопроницаемости. Так, водородопроницаемссть эбонита при 25 С равна [c.492]

Пористые мембранные катализаторы (ПМК) обычно представляют собой пористые пластины или трубки, у к-рых поверхностный слой или весь объем каталитически активен. В отличие от монолитных катализаторов, оии не обеспечивают подведения атомарного реагента в зону р-ции, но позволяют подавать большие кол-ва газообразного реагента или более равномерно распределять его в жидком. Так, ПМК используют при гидрировании хлопкового масла, ожижении угольной пасты и др. Положит, особенности монолитных и пористых катализаторов сочетаются при создании композиционных мембранных катализаторов (КМК). Они обычно состоят из пористого, механически прочного листа каталитически неактивного в-ва и тонкой, но сплошной пленки активного в-ва. Для формирования последней может потребоваться промежут. непористый слой, и тогда катализатор становится трехслойным, как, напр., металлокерамич. лист, покрытый слоем термостойкого и газопроницаемого полимера с нанесенным на него слоем Р<1 или его сплава (толщиной до 10 мкм). КМК содержат гораздо меньше металла на единицу пов-сти, чем монолитные, более устойчивы, проницаемы для Н при более низкнх т-рах, что позволяет гидрировать термически нестойкие, в-ва. [c.27]

Аналогичное влияние оказывает и введение в карбо-цепные молекулы атомов галогенов или нитрильной группы, например хлора в поливинилхлориде или поли-хлоропрене , фтора в поливинилфториде брома в по-либром-н-ксилилене нитрильной группы (СЫ) в поли-акрилонитриле или сополимерах акрилнитрила с бутадиеном . Накопление полярных групп в цепной молекуле способствует дальнейшему уменьшению газопроницаемости полимера. Например, увеличение содержания нитрильных групп в бутадиен-акрилонитрильных ка чу-ках приводит к быстрому снижению их газопроницаемо- [c.67]

Частичная замена полярных групп в молекуле полимера неполярными или менее полярными позволяет постепенно повышать газопроницаемость полимера. Так, увеличение числа ацетильных групп в ацетате целлюлозы сопровождается повышением его газопроницаемости Повышенными значениями коэффициентов диффузии газов, а также газо- и паронроницаемостью (в 2—4 раза большей, чем для НК) характеризуются нит-розокаучуки Особое место среди полимеров занимают полиорганосилоксановые эластомеры, характеризующиеся весьма высокими значениями проницаемости . Например, газопроницаемость полидиметилсилоксана в 10—20 раз превышает проницаемость натурального каучука, имеющего самую высокую проницаемость из карбоцепных эластомеров. [c.67]

Введение весьма массивных 3,3,3-трифторпропильных групп также сравнительно мало уменьшает гибкость по-лисилоксановой цепи. По-видимому, для исследованных полиорганосилоксанов расположение заместителей при атоме 51 заметнее влияет на гибкость макромолекул, чем природа самих заместителей Соответственно с гибкостью макромолекул меняется и газопроницаемость по-лисилоксанов. Значение коэффициента проницаемости полимера в основном определяется химической природой строения цепной молекулы и природой боковых групп — заместителей, характеризующих взаимодействие цепных молекул друг с другом. Большое значение имеют также конфигурация цепной молекулы, размеры боковых групп, частота их расположения по цепи, степень симметрии и разветвленность цепной молекулы. Все эти факторы определяют плотность упаковки цепных молекул, с увеличением которой наблюдается снижение проницаемости полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некоторых элементов структуры цепных молекул на газопроницаемость полимеров. [c.69]

Увеличен1 е размеров боковых групп в цепных молекулах до определенного предела способствует повышению газопроницаемости полимеров. Было показано что увеличение размеров кислотного остатка в сложных эфирах целлюлозы, в частности для пленок из ацетата, пропионата, бутирата и стеарата целлюлозы, сопровождается повышением коэффициентов проницаемости и диффузии газов. Аналогичное увеличение влагепрони-цаемости пленок на основе эфиров полиметакриловой кислоты (полиметилметакрилат—150, полиэтилметакри-лат— 1580, полибутилметакрилат— 1790 г/100 м7ч) наблюдал Морган 2 . [c.69]

Наблюдаемые явления можно объяснить на основании представлений о переносе газов и свободном объеме полимеров . С увеличением свободного объема газопроницаемость полимеров повышается, одновременно возрастает вероятность прохождения газа с большим размером частиц — азота по сравнению с газом с меньшим размером частиц — гелия. В конечном итоге наступает момент, когда размер дырки при элементарном акте диффузии становится столь большим, что разделения газов не наблюдается и поток газа через полимер приближается к молекулярному течению по Кнудсену. [c.229]

По Каргину мерой гибкости цепной молекулы является размер сегмента. Для натурального каучука (вулка-низат с 2% серы) размер сегмента соответствует примерно 5 звеньям, в то время как для полиизобутилена 20—22 звеньям Соответственно водородопроницае-мость натурального каучука при 20°С равна 34,6- 10 , а полиизобутилена — 4,0-10 см -см/(см2.с-атм). Экспериментальные результаты, полученные при изучении газопроницаемости гидрированных полидиенов также подтверждают, что после гидрирования, приводящего к получению насыщенного полиуглеводорода, газопроницаемость полимера значительно уменьшается. [c.72]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

В Советском Союзе для технических определений газопроницаемости часто используется прибор фирмы Zwi k позволяющий измерять объем прошедшего газа при перепаде давлений в несколько атмосфер. Прибор удобен в работе. Необходимый перепад давлений обеспечивается за счет использования баллона со сжатым газом. Волюмометрические методы определения газопроницаемости полимеров не получили широкого распространения главным образом из-за трудности термо-статирования и малой чувствительности метода. [c.246]

ВОЗМОЖНО Проявление индивидуального влияния природы связей на газопроницаемость полимеров. Для редких сеток основная роль в снижении гибкости цепных молекул и уменьшении проницаемости принадлежит мостич-ной связи, по сравнению с которой межмолекулярные силы, обусловленные химической природой этой связи, в первом приближении не имеют существенного значения. Шанин исследовал диффузию и растворимость кислорода и водорода в натрийбутадиеновом каучуке при 40—100 °С в зависимбсти от степени его окисления, которая определялась по числу молей Ог, поглощенных молем (54 г) каучука. Характер изменения коэффициен- тов диффузии и проницаемости в частном случае при изучении переноса кислорода при 40°С показан в табл. 9. [c.99]

Исследованию газопроницаемости полимеров в стеклообразном состоянии (по сравнению с полимерами в высокоэластическом состоянии) посвяшено относительно небольшое число работ. Полученные данные характеризуются значительным разбросом, что обусловлено малой величиной измеряемых коэффициентов, зависимостью от скорости охлаждения (закалки), различной плотностью структуры, возможным появлением микротрещин (ниже Тхр) и рядом других причин. Еще меньше достоверных результатов имеется по коэффициентам диффузии и растворимости в полимерных стеклах газов и других низкомолекулярных веществ. По-видимому, [c.124]

Перегруппировка звеньев цепных молекул, происходящая при ориентации, не приводит к изменению газопроницаемости полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии . Влияние растяжения на проницаемость резин из натурального каучука, вулканизованного перекисями, было изучено Барри и Пляттом Они определяли проницаемость по отношению к пропану, н-бу-тану и изобутану при растяжении от О до 400% в интервале температур 30—50 °С. Полученные результаты экстраполировались к нулевой концентрации При 200%-ном растяжении резины изменения коэффициента проницаемости не наблюдалось, выше 200% происходило постепенное снижение проницаемости (до 40% от исходной). Интересно, что экспериментально полученное значение Р для частично закристаллизованных пленок медленно уменьшается со временем (1% в месяц), стремясь к равновесному значению Р°°. Это уменьшение может быть обусловлено постепенной кристаллизацией [c.151]

Реальные системы полимер — пластификатор, как правило, не подчиняются полностью ни одному из рассмотренных крайних случаев пластификации, так как практически помимо межмолекулярного взаимодействия следует учитывать величину и форму молекул пластификатораВ результате введения повышенных количеств пластификаторов в полимеры наблюдается уменьшение межмолекулярного взаимодействия между цепными молекулами и повышение их гибкости. Оба эти фактора должны способствовать повышению газопроницаемости полимеров Действительно, при введении диэтилфта-лата и дибутилфталата в ацетат целлюлозы газопроницаемость ацетилцеллюлозных пленок значительно возрастаетАналогичное влияние пластификации на газопроницаемость полимеров было установлено в работах . [c.174]

Весьма эффективно сказывается пластификация на повышении газопроницаемости полимеров, характеризующихся малыми величинами коэффициентов проницаемости, например на проницаемость полихлортрн-фторэтилена [c.174]

Общий характер зависимости изменения газопроницаемости полимера от концентрации пластификатора приведен на рис. 32, на котором в качестве примера изображена зависимость водородопроницаемости-пленок поливинилхлорида от содержания пластификатора — ди-метилфталата. Концентрация пластификатора выражена в мольных долях, за молекулярный вес полимерного компонента принята условно величина 62,5 — масса [c.175]

Методы, относящиеся к этой группе, широко применяются для определения газопроницаемости полимеров. Ячейка изготавливается в виде двух камер с фланцами, между которыми зажимается образец. Ё одну из камер поступает исследуемый газ, вторая камера, вакуумиро-ванная с помощью форвакуумного насоса, соединяется с манометром. Для повышения чувствительнрсти прибора объем камеры, соединенный с манометром, должен быть [c.243]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.487 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.487 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.405 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.492 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.305 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.97 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.405 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология