Перекись водорода, окисление олефинов

При проведении эпоксидирования перекисью мочевины в присутствии фталевого или малеинового ангидридов реакция заканчивается через 3—4 ч. В реакционной смеси не содержится побочных продуктов. Селективность процесса -85%. Перекись мочевины применяют для окисления олефинов в а-окиси и для получения а-окисей ацетиленового ряда с этинильным водородом. [c.149]

Перекись водорода способна к различным реакциям с ненасыщенными веществами, в том числе к их эпоксидированию, гидро-ксилированию и окислению. Эти реакции, в свою очередь, могут идти под действием излучения, а также при катализе щелочами, кислотами или солями переходных металлов. Катализ реакции карбоновыми кислотами определенно связан с промежуточным образованием надкислоты, которая эпоксидирует олефин по реакции Прилежаева [c.559]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненасыщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей. В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом из уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Подобная серия спектров ЭПР наблюдается при ферментативном окислении олефинов с помощью комплекса фермент пероксидаза — перекись водорода. Окисление диоксифумаровой кислоты, аскорбиновой кислоты и 1,2-диоксициклопентенон-(3) кислоты приводит к появлению радикалов соответственно I, И и И1 [c.31]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

N-МЕТИЛМОРФОЛИНА ОКИСЬ — ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА fll. Мол. вес 151,16, т. ил. 73—75". о сн, Реагент получают [21. путем медленного добавления 34 г (0,5 моля) 50%-ной перекиси водорода к 26 г I0,25 моля) N-метил-М0рс )0л[1на в 100 мл трет-бутанола ири охлаждении реакционпой смеси на водяной баие до температуры 30—35°. Смесь разбавляют МО мл трет-бутаиола и оставляют на 48 час лля полного окисления N-метилморфолина, Раствор после определения содержания перекиси титрованием можно непосредственно использовать для окисления олефинов пли высушить сульфатом магния и отогнать в вакууме летучие веш.ества и получить кристаллический комплекс окиси N-метилморфолина с перекисью водорода, которой растирают с ацетоном и отделяют. [c.287]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

В настоящее время известно несколько способов получения надуксусной кислоты, применяемой для эпоксидирования различных непредельных соединений. Выбор метода зависит от положения в молекуле двойной связи, подвергаемой окислению. В промышленности используются два основных метода эпоксидирования. По первому перекись водорода добавляют к смеси уксусной кислоты, непредельного соединения и кислотного катализатора. Образующаяся в качестве промежуточного продукта надуксусная кислота окисляет олефин в соединение, содержащее эпоксидные группы. В другом методе ацетальдегид окисляют воздухом в подходящем растворителе до моноперацетата ацетальдегида, который при термическом разложении дает надуксусную кислоту. Уксусная кислота и ацетальдегид, образующиеся в качестве побочных продуктов, удаляют отгонкой в вакууме. Поскольку при эпоксидировании надуксусная кислота превращается в уксусную, в ходе процесса происходит превращение ацетальдегида в уксусную кислоту как побочный продукт [21—23]. [c.332]

Для регенерации Pd b используют кислород в присутствии СиСЬ, перекись водорода или п-бензохинон. В случае высших олефинов окисление проходит более гладко в водном диметилформамиде ( 10% НгО) [c.376]

В щелочном растворе перекись водорода восстанавливает это промежуточное соединение до амида с выделением кислорода, но при pH = 8 кислород не выделяется и раствор гидроперекиси карбоксимида можно использовать для окисления олефинов до эпоксидов, пиридина ДО его Ы-окиси, анилина — до азоксибензола. На этом основан дешевый метод эпоксидирования циклогексена, заключающийся в прибавлении по каплям 30%-ной перекиси водорода и 1 п. едкого натра к перемешиваемой сме си циклогексена, метанола и ацетонитрила при 60 °С выход окиси циклогексена составляет 85%. [c.619]

Старкс детально изучил окисление олефинов в межфазных условиях. Однако, к сожалению, результаты этого изучения, за исключением работы по перманганат-иону, опубликованы только в патентной литературе [14, 15]. В качестве окислителей Старкс использовал 30%-ную перекись водорода или пара- [c.252]

Глицерин образуется при окислении аллилового спирта перманганатом, который, как показал Вагнер [41], в мягких условиях может переводить олефины в спирты. В качестве окислителей подходят также перекись водорода и хлорная кислота. Пикте и Барбье синтезировали глицерин из гликолевого альдегида и питрометана [42], а Пилоти [40] — из формальдегида и питрометана. [c.374]

К олефинам, способным при окислении давать полимерные иерекиси, относятся соединения, имеющие двойную связь, сопряженную с ароматической, винильной, карбонильной или нитрильной группой, а иногда и 1, 1-диалкилэтилены Что касается других непредельных соединений, особенно имеющих активный водородный атом в аллильном положении, то образовавшийся при их окислении радикал РОг превращается в аллилгидро-перекись с отрывом водорода от следующей молекулы олефина иногда это сопровождается разрывом цепи. [c.349]