Свободная энергия связь с разбавление

Для практики ГЖХ гораздо больший интерес, чем коэффициент активности, представляют термодинамические величины, характеризующие конденсацию (испарение) сорбата, в его бесконечно разбавленном растворе в неподвижной фазе. Относительное удерживание связано с относительной мольной свободной энергией конденсации AGs° мольной теплотой конденсации ДЯб и мольной энтропией конденсации A5s° [c.12]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

Изменения активности и энергии вещества в растворе определяются не только изменением числа частиц, но и изменением энергии отдельных частиц. Это особенно ясно проявляется у сильных электролитов. Изменение энергии растворенного вещества (сильного электролита) в сравнительно разбавленном растворе определяется прежде всего электростатическим взаимодействием между ионами. В этом случае коэффициенты активности отклоняются от единицы не в связи с изменением числа частиц, а в связи с изменением их энергии. В концентрированных растворах увеличение коэффициентов активности происходит из-за изменения свободной энергии в связи с гидратацией ионов. В коэффициентах активности эти причины учитываются не раздельно, а только суммарно. [c.41]

Следовательно, определение активностей и коэффициентов активности реального раствора как меры отклонения свойств этого раствора от бесконечно разбавленного раствора, принятого за стандартное состояние, т. е. стандартизация этих величин через бесконечно разбавленный раствор, подчиняющийся законам идеального состояния, не содержит произвола. Идеальное состояние является мерой реального состояния. Коэффициент активности является результатом изменений свободной энергии систем, а она изменяется как в связи с физическими процессами, протекающими в растворах, так и в связи с химическими взаимодействиями в растворах. [c.21]

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в дан ном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением Дебай, исходя из разработанной Эйнштейном теории флуктуа-ционного рассеяния света, доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости [c.535]

Член, пропорциональный Ф /2, мы можем интерпретировать как эффективный вклад в свободную энергию от парных взаимодействий в разбавленном растворе мономеров. Заметим, что коэффициент 1 - 2х содержит два вклада одна часть, равная -2х, связана с взаимодействиями соседних узлов, другая, равная 1, выражает существование стерического отталкивания между мономерами на коротких расстояниях (в решеточной модели это соответствует запрету двум мономерам занимать один и тот же узел). [c.77]

Электростатические силы, которые преобладают при взаимодействиях между ионами, медленно ослабевают при увеличении расстояний между ионами (пропорционально аГ ),тогда как дисперсионные лондоновские силы убывают с расстоянием гораздо быстрее, так же как и прочность водородных связей, и другие слабые химические взаимодействия. По этой причине энергии взаимодействий достаточно ощутимы даже при очень низких концентрациях электролита. Коэффициенты активности типичного электролита состава 1 1 приведены в табл. 1.10. Для типичного электролита состава 1 1 коэффициенты активности у равны 0,99 и 0,95 при концентрациях 5,8 10 5 и 1,5 10 3 моль/кг соответственно. Таким образом только в очень разбавленных растворах у приближаются к единице с точностью до нескольких процентов. При у = 0,177 0,845 и 0,983 значения свободной энергии -RT In у+ равны 1,0 0,1 и 0,01 ккал/моль соответственно, [c.57]

Первый член в правой части имеется и в отсутствие ассоциации ионов. Как и в случае функций кислотности в водных растворах, он отражает независимость функции кислотности HQ(B)W от природы основания при условии, что В1 и В2 (а также В1Н+ и В2Н+) характеризуются одинаковыми свободными энергиями переноса из растворителя S в воду, или, если различия между ними компенсируются отношением, которое входит в состав (1.170). Отношение констант Кех является мерой относительной стабильности ионных пар ВН+ А , которые обычно образуют водородные связи и на которые влияют разнообразные ближние взаимодействия (см. гл. 3, разд. З.Б), в том числе сила кислоты ВН+ Второе следствие состоит в том, что предельные значения HQ(B)W в разбавленных растворах различных кислот НА не совпадают, если измерения производят с одним и тем же индикатором. Так, применяя (1.168) к разбавленным эквимолярным растворам кислот НА1 и МА2, получим [c.133]

Этот вывод можно сделать уже из того, что образование связей между карбонильной группой и атомами серы, азота и углерода протекает в разбавленных водных растворах. Другими словами, соединения, в состав которых входят эти атомы, проявляют в водных растворах более высокую склонность к присоединению, чем вода в концентрации 55 М. Так, например, константа равновесия образования аддукта из глутатиона и метил-глиоксаля в воде равна 500 [46]. Поскольку метилглиоксаль в водном растворе находится в основном в гидратированной форме, эта величина характеризует константу равновесия уравнения (44в), получающегося при вычитании из уравнения (44а) уравнения (446), соответствующего гидратации метилглиоксаля. Если для сравнения с тиолом стандартное состояние воды выражать в мольных единицах, то константа равновесия уравнения (44в) равна 25 ООО, что соответствует различию в свободной энергии [c.375]

Можно ожидать, что в большинстве случаев белковая молекула должна иметь конформацию, при которой максимальное число гидрофобных боковых цепей находится внутри молекулы, а гидрофильные группы располагаются на ее поверхности в контакте с водой. Расположение боковых групп аминокислот в структурах типа складчатого слоя более благоприятно для образования гидрофобных связей, чем в а-спирали. Приращение свободной энергии при переносе 1 моль метиленовых групп из водного окружения в гидрофобное равно примерно —0,75 ккал. Органические растворители ослабляют гидрофобные связи, поскольку при разбавлении ими воды среда, окружающая взаимодействующие группы, уже в меньшей степени отличается от неполярных групп. Например, мочевина, по-видимому, является мягким реагентом, рвущим гидрофобные связи. [c.276]

Взаимодействие воды с белками можно эффективно изучать, используя твердые образцы, так как это позволяет контролировать активность воды. Для многих белков и молекул близкого строения были получены изотермы сорбции воды, что дает возможность определить изменение свободной энергии и энтальпии при различных уровнях гидратации. Измерения теплоемкости, выполненные во всем диапазоне составов системы, позволяют сопоставить результаты исследований, проведенных на частично гидратированных твердых образцах, с одной стороны, и в разбавленном растворе — с другой. Результаты измерений термодинамических свойств позволяют выделить отдельные стадии гидратации и нарисовать общую картину процесса. При построении такой картины использованы результаты других статических измерений, в частности данные ИК-спектроскопии, и результаты кинетических измерений, например данные по спектрам ЭПР и по ферментативной активности. Ферментативная активность проявляется еще до окончания формирования многослойного покрытия, и ее увеличение связано, по-видимому, с конденсацией. Кинетические свойства твердого белка продолжают изменяться выше уровня гидратации (около 0,4 г во-да/г белка), который достаточен для установления уровня термических свойств, характерного для разбавленного раствора. Обсуждена структура твердого белка в зависимости от уровня гидратации. [c.135]

Процесс образования растворов на молекулярном уровне можно представить следующим образом. Каждая группа молекул чистого вещества должна сначала перестроиться таким образом, чтобы молекулы были удалены друг от друга на расстояния, соответствующие конечной концентрации раствора. (Например, в разбавленном растворе метанола в воде молекулы метанола очень удалены друг от друга, а молекулы воды находятся почти так же близко друг к другу, как в чистой воде.) Далее системы с удаленными молекулами должны сблизиться, образовав раствор конечной плотности. Сначала индивидуальные вещества должны поглотить энергию, для того чтобы произошло разделение частиц однако при сближении раздвинутых систем с образованием раствора энергия выделяется. Следует также отметить, что смешивание частиц увеличивает статистический беспорядок системы, и это увеличение непосредственно связано с положительным изменением энтропии, которое дает отрицательный вклад в изменение термодинамической свободной энергии. Для всех процессов растворения характерна склонность к самопроизвольному протеканию (к отрицательному изменению свободной энергии) просто в результате смешивания частиц. Значения Г Д5 часто меняются незначительно при переходе от одной системы к другой. [c.165]

Понижение гидратации ионов ПАВ также может быть причиной большего уменьшения свободной энергии адсорбции из раствора 129]. Однако в разбавленных растворах ионных ПАВ гидратация полярных групп практически не зависит от длины радикала иона. Величина (—А/ а,р) и константа адсорбционного равновесия связаны термодинамическим соотношением [c.34]

По мере разбавления раствора сильного электролита совершается работа против электрических сил ионных атмосфер. При этом происходят дополнительные изменения внутренней энергии за счет теплот растворения, знак и величина которых зависят также от изменений, происходящих в растворителе. Этой добавочной внутренней энергии соответствует добавочное изменение свободной энергии, и появление поправочного множителя к концентрации в виде коэффициента активности, характеризующего уменьшение реакционной способности иона, связанное с наличием ионной атмосферы. Для раствора, содержащего М частиц каждого /-го сорта в некотором заданном объеме (У=соп51) свободная энергия / связана с внутренней уравнением Гиббса—Гельмгольца [c.390]

Связав уравнения (2) и (4), можно выразить коэффициент распределения через константы взаимодействия в бинарных системах. В более общем случае выражение логарифма коэффициента активности имеет более сложный вид [2, 3, 7]. При бесконечном разбавлении избыточная свободная энергия смешения i-ro компонента [c.167]

Первичные частицы любого агрегатного состояния в стремлении уменьшить свободную энергию системы объединяются в зависимости от природы сил взаимодействия в слабо связанные агрегаты, либо в более прочные вторичные частицы, называемыми агломератами [24]. Агрегаты легко распадаются на первичные частицы при разбавлении или легком физическом воздействии. Агломераты, связанные более прочными связями за счет большего значения АС при их образовании, разрушаются намного труднее. [c.13]

Как известно [74], Са-глины прочнее связывают воду, чем Ма-глины, по величине энергии связи, т. е. по теплотам смачивания, являясь более гидрофильными. Однако они не образуют диффузных двойных слоев столь большой толщины, как На-гли-ны, а поэтому не обнаруживают пептизации частиц и дают компактную коагуляцию через тончайшие прослойки воды. Это означает, что вся возможная поверхность глины и в этом случае взаимодействует с водой, но это взаимодействие не сопровождается высвобождением частичек и, следовательно, значительным увеличением их числа в единице объема, как это наблюдается в Ыа-глинах. В последнем случае частички связаны в местах контактов гораздо слабее, но их число, а следовательно, и число контактов значительно больше. В предельном случае при полном замещении катионообменного комплекса ионом натрия диффузные силы ионов настолько развиты, что пептизация частиц и их стабилизация в разбавленных суспензиях являются полными. Прочность структуры в таких суспензиях падает до нуля и тиксотропные системы становятся слабо выраженными. Из твердообразной структурированной системы такая суспензия Ыа-глины становится высоковязкой, почти бесструктурной жидкостью, вязкость которой резко повышена вследствие значительного заполнения объема большим числом свободных частичек с сильно развитыми на них диффузными ионными силами — гидратными оболочками. [c.30]

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в данном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением. Теория флуктуа-ционного рассеяния света, разработанная Эйнштейном в 1908 г., была впоследствии приложена Дебаем (1944—1947) к растворам высокомолекулярных соединений. На основании своих расчетов Дебай доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости [c.406]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов глобулярных белков на границе с воздухом. Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина, сывороточного альбумина и казеина находятся в виде глобул и большинство неполярных групп создают гидрофобные области внутри глобулы. При адсорбции белка на поверхности в результате избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения адсорбированных молекул, так как нарушается равновесие сил, стабилизи-руюш их глобулу. Ранее на возможность развертывания глобул белков на границе раздела фаз указывалось в работах Александера [42, 43, 126], Пче.чипа [151], Деборина [152]. Развертывание макромолекул на границе раздела фаз сопровождается глубокими изменениями в третичной структуре, вследствие чего большинство гидрофобных групп ориентировано к воздуху. Агрегация денатурированных макромолекул и обусловливает нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя. Возникаюш,ий при агрегации макромолекул тип структуры, образованный множеством межмолекулярных гидрофобных связей, напоминает -структуру параллельного типа. Фришем, Симхой и Эйрихом [153—155] для разбавленных растворов полимеров была разработана модель структуры адсорбционного слоя, по которой гидрофобные участки макромолекул обращены в газовую фазу, тогда как остальная часть адсорбированной макромолекулы образует как бы свободные петли и складки. Эта модель также не исключает возможности образования межмолекулярных связей, приводящих к возникновению межфазных прочных структур. [c.214]

Связь аминимума свободной энергии с ЗДМ показана в руководствах по химической термодинамике. Мы обсудим случай нескольких реакций. Чтобы сравнить уравнения методов 1 и 2, рассмотрим расчет состава смеси, в которой концентрации ко.мпонентов выражены в мольных долях для идеальных газов или для подчиняющихся законам идеальных газов разбавленных растворов. Реакции записываем в форме (5). [c.24]

При самодиффузии в чистом металле D[=D2=D 2= =-Осамод. Какими характеристиками определяются величины коэффициентов диффузии При блуждании частица должна оторваться от своего узла, нарушить связи с соседними атомами. Поэтому можно ожидать существование связи между энергией активации самодиффузии Е и теплотой сублимации о, которая является мерой энергии связи в решетке. Опыт действительно показывает, что Efa=k, где k — постоянная, зависящая от природы кристаллической решетки. Так, для гранецеитрирован-ных решеток k=0,67. Таким образом, для совершения блуждания надо затратить 2/3 энергии связи. Следовательно, в решетках с большой энергией связи диффузия будет происходить медленнее. В этом проявляется влияние на диффузионную иодвижность так называемого термодинамического фактора. Влияние этого фактора на скорость диффузии проявляется также и в том, что в реальных растворах ноток диффузии не будет проиорцио-иален градиенту концентрации. При рассмотрении связи коэффициента диффузии с подвижностью мы приняли для парциальной свободной энергии компонента iui выражение, справедливое для разбавленных растворов. [c.203]

В технологии адсорбционной очистки вод сложного состава большое зна -чение имеет оценка относительной прочности адсорбции отдельных веществ из водных растворов. Силу адсорбционного взаимодействия целесообразно оценивать уменьшением свободной энергии (А адс) при адсорбции вещества в определенных стандартных условиях. Для различных классов органических соединений (производные бензола, алифатические амины и спирты, производные нафталина, хлорпроизводные спиртов и кислоты) определены значения АРадс 181, 82] при сорбции их из водных растворов на угле КАДйодн- Они действительны также для активированных углей марок БАУ и ОУ. Показано, что при значениях Д/ адс = 4,0—4,2 ккал/моль константа адсорбционного равновесия невелика, и для извлечения указанных веществ из разбавленных растворов требуется большой расход активированного угля. В связи с этим адсорбционные методы следует применять для вод, содержащих большое количество соединений с высокими значениями А адо (не ниже 5 ккал/моль). [c.389]

Атака аминами собственно карбоновых кислот моделирует один из наиболее важных биохимических процессов, а именно синтез амидных связей, необходимых для образования белковых молекул. Уже давно известно, что этот процесс в физиологических условиях характеризуется положительным изменением свободной энергии и поэтому должен быть сопряжен с экзо-эргической реакцией [151]. Недавно были найдены условия, в которых карбоновые кислоты при повыщепных температурах неферментативным путем превращаются в амиды в разбавленных водных растворах. Однако измерение температурной зависимости скоростей образования и гидролиза амидов позволяет вполне обоснованно провести экстраполяцию к температурам, характерным для живых систем. [c.104]

Возвращаясь к растворителям, в которых ассоциация ионов отсутствует или может быть учтена, интересно рассмотреть эффект изменения природы растворителя с позиций коэффициентов активности. Для данного растворителя коэффициенты активности обычно определяют так, что Д—>-1 при бесконечном разбавлении, а отклонения Д от единицы возникают из-за нарушений законов разбавленных растворов, например вследствие межионного притяжения. Предположим, что все константы равновесия экстраполированы на бесконечное разбавление, и, таким образом, коэффициенты активности этого типа можно опустить. Когда мы рассматриваем эффект, обусловленный изменением растворителя, то все коэффициенты активности должны быть отнесены к бесконечному разбавлению в данном растворителе, в качестве которого для наших целей удобно выбрать воду. Мы можем затем определить коэффициент активности для частицы 1 в любом растворителе с помощью соотношения А0°=/ Г1п/° где АС° — изменение свободной энергии при перенесении одного моля вещества 1 из разбавленного раствора в исследуемом растворителе в раствор равной концентрации в стандартном растворителе (воде). Соответствующий коэффициент активности называется вырожденным [34]. Он равен коэффициенту распределения частиц 1 между водой и исследуемым растворителем для случая разбавленных растворов. Если константа равновесия кислотно-основного взаимодействия А1-ьВ2Ч А2-1-В1 в воде равна К°, соответствующая константа равновесия в любом другом растворителе К связана с первой соотношением [c.86]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

С ПОМОЩЬЮ уравнения (III. 10) люжно полуколичественно рассмотреть зависимость давления Р от температуры Т вдоль трехфазной поверхности [5], а в сочетании с выражениями типа (II 1.8а) описать состав фаз, находящихся в равновесии, как функцию температуры и давления. Уравнения (III.8а) и (ШЛО) справедливы как для разбавленных, так и для концентрированных растворов. Однако практически использовать их трудно, так как в общем случае неизвестна связь между характеристическими функциями и составом, т. е. нельзя вычислить вторую производную свободной энергии Гиббса по составу d G/dx , если не сделать некоторых частных допущений. [c.97]

Раздел 6 посвящен вопросу о свойствах свободной энергии двойных слоев, который особенно важен в связи с явлением устойчивости коллоидов. Исследование основывается на использовании ряда для локального осмотического давления в предельном случае разбавленных растворов. Вновь получены соотношения Фервея и Овербика [8]. Кроме того, строго показано, что в этом случае справедливы локальные дебай-хюккелевские поправки на неиде-альность, а также поправки, обусловленные заэкранированными изображениями ионов (аналогичные поправкам, которые рассматривались в разделе 3). Вклад адсорбированных ионов выражен через давление и бинарную функцию распределения для двумерного ансамбля незаряженных частиц. [c.144]

Из соединений белков с тяжелыми металлами заслуживают упоминания природные соединения белка с медью, например гемокупреин из эритроцитов крови быка [59], гепатокупреин из печени [59], гемоциапипы крови некоторых видов беспозвоночных (см. гл. XI) и содержащие медь оксидазы [60]. Медь содержится не только в растворимых белках печени, но также и в нерастворимом остатке, который получают после экстракции разбавленным аммиаком [61]. Повидимому, во всех этих соединениях ионы меди связаны с отрицательно заряженными группами белка. Подобным же образом соединяются белки с медью и in vitro. Связывание меди сывороточным альбумином сопровождается освобождением свободной энергии F снижается от —5 179 кал на [c.88]

Стандартное изменение свободной энергии равно также ивменению свободной энергии при адсорбции на поверхности раздела вешества иэ бесконечно разбавленного раствора. Изотермы лэнгмюровского типа, по-видимому, являются наиболее простыми кривыми, позволяющими объяснить конкурентную адсорбцию. В нашей статье уравнения (9) будет достаточно, если требуется специфическое уравнение. Иначе говоря, предполагается монотонная связь между избыточной концентрацией на поверхности Гу и концентрацией Су или с-д в объемной фазе. ПАБ вносит вклад в поверхностные концентрации на границе раздела жидких фаз, а на поверхности раздела с твердой фазой вклад ПАВ можно не учитывать в уравнении материального баланса. [c.531]

Однако ввиду притяжения со стороны волной фазы тикая ориентация менее выгодна энергетически, чем горизонтальная. Для разбавленны.х адсорбциоипых слоев алифатических кислот и спиртов опыт дает значения работы десорбции 2,3— 2,7 кДж/моль [33] (при 20 °С это соответствует значению (+1/ г = 2,6 ч-3,0). Даже наименьшее из этих значений (от-вечаюш,ее, очевидно, наибольшему разбавлению) значительно больше абсолютного значения свободной энергии испарения, что свидетельствует о горизонтальной ориентации молекул ПАВ. По мере увеличения концентрации ПАВ работа десорбции возрастает, что связано с усилением взаимодействия адсорбированных. молекул друг с друго.м. Для насыщенных адсорбционных слоев работа десорбции групп СНг составляет уже около 3,5 Дж/моль и /(,+ //(, 4,2 — практически те же значения, что и для разбавленных адсорбционных слоев на границе вода — углеводород, ибо взаимодействие углеводородных радикалов адсорбированных молекул ПАВ имитирует углеводородную фазу. [c.29]

Очевидно, С А является здесь свободной энергией одного моля чистого компонента А в я идком состоянии нри темиературе и давлении системы. Если пеобходимо изучать раствор во всей области составов, то такое стандартное состояние является наилучшим. С другой стороны, это изучение может быть ограничено растворами, в которых количество 8 всегда во много раз больше количества А, т. е. связано с относительно разбавленными растворами А в 8. Тогда чистая жидкость оказывается мало подходящим стандартным состоянием и может быть заменена другим, нри котором один моль А содержится в литре раствора, а энергия взаимообмена АС/ равняется нулю. Заменим 0а произведением концентрации сав молях на литр раствора, парциального молярного объема Уа и числеипого множителя, необходимого для согласования единиц [c.214]

По идее А. Н. Фрумкина п 3. А. Иофа переход от разбавленного растгора соли к концентрированному есть переход к другому растгори-телю, связанный с изменением энергии сольватации. Поэтому, опираясь на их результат, можно принять, что стандартное измерение свободной энергии нри переносе иона НдО из одного растворителя в другой, близкий но свойствам, ДСн.о связано с соответствующей величиной для активированного комплекса ДСд уравнением [c.186]

В случае когда энергетическая картина процесса смешения определяется такими весьма специфическими взаимодействиями, как водородная связь и ассоциация электронодонорных и электроноакцепторных молекул, зависимость термодинамических функций от состава может стать очень сложной. Типичный пример в этом отношении —система четыреххлористый углерод — этанол [60], данные о которой приведены на рис. 8. Симметричная кривая, изображающая изменение свободной энергии, в данном случае мои ет вводить в заблуждение, так как она маскирует очень сложное поведение как АНм, так и ТАЗм- Эту сложность вряд ли можно считать неожиданной, поскольку молекулы спирта могут взаимодействовать друг с другом с образованием ряда ассоциативных комплексов с открытой цепью или циклических, причем каждый из них при разбавлении ведет себя по-разному. Прочность водородных связей для различных типов ассоциатов также неодинакова например, полагают, что циклические тетрамеры характеризуются более сильными водородными связями, чем полимеры с открытой цепью [61]. Гораз- [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология