Глюкозидные связи дисахаридов

Мальтоза — это единственный дисахарид, получаемый при гидролизе амилозы, а единственным образующимся при этом моносахаридом будет о-(+)-глюкоза. На этом основании можно предположить, что амилоза состоит из цепей, образованных большим числом звеньев о-(- -)-глюкозы, каждое из которых соединено а-глюкозидной связью с атомом С-4 следующего звена. [c.973]

Амилопектин дает при гидролизе лишь один дисахарид, (+)-мальтозу последовательность реакций метилирования и гидролиза приводит в основном к 2,3,6-три-0-метил-о-глюкозе. Подобно амилозе, амилопектин состоит из цепей, содержащих звенья о-глюкозы, причем каждое из звеньев соединено а-глюкозидной связью с атомом С-4 следующего звена. Однако структура этого вещества сложнее, чем структура амилозы. [c.976]

Волокнистые ткани стенок клеток растений содержат полисахарид целлюлозу, представляющую собой длинные цепи глюкозных единиц, каждая из которых связана р-глюкозидной связью с гидроксилом при С-4 другого остатка глюкозы, аналогично связи в дисахариде целлобиозе. [c.32]

Обычно производные ароматических альдегидов встречаются в природе в семенах растений. Например, амигдалин, находящийся в косточках горького миндаля, представляет собой производное генциобиозы — дисахарида, состоящего из двух остатков глюкозы один из этих остатков связан р-глюкозидной связью с ОН-группой циангидрина бензальдегида [c.353]

Обычно при этом из сг-ацетобромглюкозы получаются дисахариды не с а-, а с -глюкозидной связью однако, применяя некоторые катализаторы, можно получать таким образом и дисахариды с а-глюкозидной связью. [c.592]

Глюкозидные связи в молекуле амилопектина являются а-глюкозидными, о чем свидетельствует, в частности, образование при ферментативном и кислотном гидролизе значительных количеств мальтозы (дисахарида с а-глюкозидной связью). [c.614]

Название глюкозид (или гликозид) стало нарицательным. Другие простые сахара также могут образовывать глюкозиды. Образование кислородного мостика за счет глюкозидных гидроксилов (глюкозидная связь) наблюдается также у сложных сахаров (стр. 211), чем и объясняется легкость гидролиза последних в присутствии разбавленных кислот. Глюкозиды чрезвычайно распространены в природе, причем заместителем атома водорода в глюкозид-ном гидроксиле могут быть не только радикалы, но и остатки очень сложного строения, как, например, у дисахаридов (212). [c.204]

Экспериментально найденное для равновесного раствора мальтозы Ia]j3, равное +130,4°, гораздо ближе к результату расчета для дисахарида с а-связью (+120°), чем для биозы с Р-связью (+8,2°). Это дает основание считать, что мальтоза содержит а-глюкозидную связь. [c.21]

Мальтоза (от лат. такит — солод)—продукт неполного гидролиза крахмала, происходящего под влиянием ферментов, содержащихся в солоде (проросших зернах ячменя). При гидролизе мальтоза распадается на две молекулы а- )-глюкозы. Этот дисахарид существует в двух таутомерных формах, так как при его образовании один из полуацетальных гидроксилов сохранился. Поэтому мальтоза — посстанавлинающий дисахарид. Остатки двух циклических форм а- >-глюкозы связаны между собой а-(1,4 )-глюкозидной связью [c.246]

Целлобиоза — промежуточный продукт гидролиза целлюлозы (клетчатки). Относится к восстанавливающим дисахаридам, так как может существовать в двух таутомерных формах. Основное отличие от мальтозы — наличие р-(1,4 )-глюкозидной связи между остатками глюкозы (а-О-глюкопиранозы) [c.247]

Специфическая избирательность катализаторов. Исследования каталитических реакций показали, что катализаторы образуют временные промежуточные соединения с реагирующими веществами. Для эффективного действия катализатора необходимо, чтобы он обладал химическим сродством к реагенту. В этом отношении катализаторы обладают специфической избирательностью, особенно ярко проявляющейся у ферментов. Каждый фермент действует на определенный субстрат или на ограниченное их количество, или только на определенный тип химической связи в молекуле вещества так, например, фермент сахароза разрывает в сахарозе глюкозидную связь между глюкозой и фруктозой и эту же связь —в молекуле трисахарида —рафинозы —с образованием дисахарида мелибиозы и фруктозы и т. д. Хотя некоторые системы могут реагировать и по нескольким направлениям, катализа-уоры вызывают ускорение процесса только в каком-либо одном [c.121]

Катионная полимеризация мономера 25 инициируется координацией инициатора, РР5, с кислородным атомом ангидро-цикла, что ведет к оксони-евому иону 26. Последний своим электрофильным центро.м, С-1, атакует другую молекулу 25 по кислороду ангидро-цикла с образованием нового ок-сония, 27, являющегося уже производным дисахарида. Повторение такого процесса приводит к последовательному наращиванию цепи путем стереоспецифического формирования глюкозидных связей (стереоспецифичность обеспечивается обращением конфигурации при С-1 в каждом таком акте раскрытия ангидро-цикла мономера 25), Понятно, что сама природа используемой реакции и структура мономера определяют необходимые стерео- и регио специфичность полимеризации, Дебензилирование образующегося таким путем полимера 28 дает целевой полисахарид 23. [c.296]

При гидролизе полисахаридов кислотами или специфическими ферментами глюкозидные связи разрушаются и в зависимости от условий образуются различные остатки полимерных звеньев вплоть до моно- или дисахаридов. Полисахариды — основной источник углеводов в питании человека. Они в организме расщепляются различными ферментами крахмал — а-амилазой поджелудочной железы, мальтоза — мальтазой, изомальтазой, сахароза — сахара-зой (инвертазой), лактоза — р-галактозидазой, часть целлюлозы — ферментами микрофлоры толстого кишечника. При гидролизе одной гликозидной связи для сахарозы выделяется 29,3 кДж, а для олиго- или полисахаридов — [c.30]

Мальтоза кристаллическая С12Н22О11 является восстанавливающим дисахаридом, построенным из двух остатков D-глюкозы, связанных а-1,4-глюкозидной связью. [c.148]

Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке целлюлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кислоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-р-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строение целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо Р-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Поскольку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фрагмент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4). Этот вывод был подтвержден также выделением и установлением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы. [c.155]

Ферментативный гидролиз целлюлозы осуществляется при участии фермента целлюлозы. Высшие животные не усваивают целлобиозу и целлюлозу, так как не обладают разлагающим ферментом. Черви, улитки, гусеницы и многие микроорганизмы, содержащие ферменты целлюлозу и целлобиазу, способны расщеплять целлюлозосодержащие растительные ткани. При гидролизе целлюлозы в присутствии концентрированных кислот образуется только Р-глюкоза. Возможен также частичный гидролиз целлюлозы с образованием редуцирующего дисахарида целлобиазы, в котором между двумя остатками глюкозы -Р-1,4-глюкозидная связь. Отличительной способностью обладают жвачные животные (например, коровы), которые могут питаться целлюлозой, поскольку в одном из отделов их желудка есть бактерии, продуцирующие фермент целлюлазу. Этот фермент расщепляет ее и превращает в О-глюкозу. [c.390]

Продукт окисления, 2,3,5,6-тетра-0-метил-о-глюконовая кислота, должен был образоваться из восстанавливающего (окисляемого) о-глюкозного звена. Наличие свободной ОН-группы при С-4 показывает, что это положение было недоступно для метилирования на стадии мальтобионовой кислоты отсюда следует, что именно ОН при С-4 образует глюкозидную связь в мальтобионовой кислоте и самой (+)-мальтозе. Это означает, что в образовании цикла в восстанавливающем (окисляемом) звене в исходном дисахариде могла принимать участие лишь ОН-группа при С-5. На основании этих фактов можно утверждать, что одно из звеньев о-глюкозы является 4-0-замещенной с-глюкопира-нозой. [c.967]

Решающую роль в установлении строения целлюлозы и ряда других высокомолекулярных углеводов сыграл метод гидролитической деструкции, т. е. нагревание исследуемого вещества с водными растворами кислот (обычно минеральных). Превращение целлюлозы на 98% в ( -глюкозу при полном гидролизе и образование дисахарида (целлобиозы) и некоторого количества три-, тетра- и пентасахаридов при неполном гидролизе показывают, что макромолекула построена в основном из остатков -глюкозы, соединенных между собой при помощи Р-глюкозидной связи [c.13]

Выделение небольших количеств 3-0-(а-Х)-глюкопиранозил)-2)-глюкопиранозы из гидролизатов маисового крахмала [223], гликогена бычьей печени [224] и флоридного крахмала [164], видимо, указывает па то, что а этих-полисахаридах присутствует ограниченное число сх-1->3-/)-глюкозидных связей, так как при кислотной реверсии / -глюкозы в аналогичных условиях этот дисахарид не образуется. Обычно принимают, что олигосахарид, выделяемый при частичном гидролизе полисахарида, не является результатом реверсии и может быть использован для определения структуры, если он образуется с гораздо большим выходом по сравпепию с выходом того же сахара при реверсии составляющего моносахарида в аналогичных условиях. Трудность проведения достоверной контрольной реакции можно продемонстрировать тем, что, хотя кислотная реверсия глюкозы не дает 3-0-(а- )-глюкопиранозил)- )-глюкозу, Пазур и Будо-вич [163] получили этот дисахарид действием соляной кислоты на смесь / -глюкозы и мальтозы. Есть указания [166], что лучшим методом контроля за образованием продуктов реверсии при [c.294]

В результате гидролиза соляной кислотой, но в иных условиях, образуются наряду с глюкозой дисахарид целлобиоза, трисахарид целлотриоза, тетрасахарид целлотетраоза, а также и высший олигосахарид, вероятно гексасахарид (Цехмейстер). Эти кристаллические соединения (целлодекстрины), безусловно, являются фрагментами исходной макромолекулы целлюлозы. Небольшая вращательная способность этих соединений указывает на наличие р-глюкозидной связи между составляющими их глюкозными остатками. [c.289]

Это строение доказывается тем, что среди продуктов гидролиза исчерпывающе метилированного крахмала находится, кроме 2,3,6-три-метил- и 2,3,4,6,-тетраметил глюкоз, еще и диметил глюкоза, приблизительно в таком же количестве, что и тетраметилглюкоза. Установлено, что она является 2,3-диметилглюкозой (одновременно К. Фрейденбергом и К. Мирбёком и Е. Л. Херстом, 1940 г.). Из того факта, что гидроксил при С-5 участвует в пиранозном цикле, а гидроксил при С-4 — в связи 1,4 между глюкозными остатками, следует, что связь между цепями осуществляется через альдегидную группу одной цепи и гидроксил при С-6 другой цепи. Существование этих связей 1,6 было подтверждено тем, что среди продуктов кислотного или ферментативного гидролиза крахмала был найден в небольшом количестве дисахарид, оказавшийся а-глюкозидо-6-глюкозой (или изомалътозой, отличающейся от генциобиозы а-конфигурацией глюкозидной связи) (Мирбёк). Таким образом, строение макромолекулы амилопектина вокруг точек разветвления соответствует следующей формуле [c.314]

Боланд и Купер [18] показали, что при облучении в спиртовом растворе антрахинон-2,6-дисульфонат-ион отрывает атом водорода от а-углерода молекулы спирта. При этом образуются радикал красителя типа семихинона и радикал спирта. В дальнейшем Бридж и Портер [24] показали, что отрыв-атома водорода является первичным актом реакции. Краситель регенерируется в результате реакции с молекулярным кислородом, а свободный радикал субстрата-растворителя в дальнейшем окисляется до радикала перекиси, промежуточной между альдегидом и кислотой [см. уравнение (3)]. Аналогичная работа Боланда и Купера, проведенная на других субстратах в водных растворах, показала, что реакции глюкозидов и дисахаридов, представляющие окислительное расщепление глюкозидных связей, также могут быть объяснены с точки зрения образования промежуточного радикала перекиси [105] [c.316]

Простейшими и наиболее важными олигосахаридами являются дисахариды. При кислотном или ферментативном гидролизе дисахариды образуют моносахариды, которыми часто бывают гексозы. Гексозы соединены между собой 0-глюкозидной связью, но в ее образовании обязательно участие только одного полуацетального гидроксила. Действительно, многие дисахариды обнаруживают восстанавливающие свойства, которые указывают на наличие в остатке сахара легко раскрывающейся полуацетальной функции. Однако в том случае, если в образовании связи участвуют аномерные углеродные атомы обеих гексоз, как в сахарозе, то сахар, подобно ме-тилгликозиду (ацеталю), не обладает восстанавливающими свойствами и не образует фенилозазона или других производных по карбонилу (если условия опыта не приводят к гидролизу ацетальной [c.27]

Для установления характера глюкозидной связи а или р) очень часто пользуются избирательным ферментативным гидролизом при помощи сс-глюкозидазы (например, из дрожжей) и, р-глю-козидазы (например, из эмульсина). В случае невосстанавливающих дисахаридов ( глюкозидо-глюкозидов ) вопрос о характере глюкозидной связи решается труднее, чем в случае восстанавливающих, и требует специальных детальных исследований. [c.588]

Сущность метода метилирования заключается в следующем. Действием на дисахарид иодистого метила или диметилсульфата (в щелочной среде) атомы водорода всех гидроксильных групп замещают на метильные группы. При метилировании дисахаридов, построенных, например, из гексоз, образуются октаметилзамещен-ные дисахариды. После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого. метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидроксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп были связаны в дисахариде остатки простых сахаров. При кислотном гидролизе метилированных дисахаридов типа мальтозы, кроме расщепления глюкозидной связи, соединяющей два остатка моносахарида, будет происходить гидролиз также метилглюкозидной связи одного из остатков моносахарида (имевшего до метилирования свободный полуацетальный гидроксил, отсутствующий у дисахаридов типа трегалозы). [c.588]

Энзиматические синтезы, а) Синтезы из свободных сахаров при помощи карбогидраз . Эти синтезы известны наиболее давно. Дисахарид с а-глюкозидной связью — мальтоза —был получен при действии дрожжей (а-глюкозидазы) на концентрированный раствор глюкозы еще в 1902 г. При действии на концентрированные растворы моносахаридов эмульсинам (содержащим Р-глюкозидазу) можно получить дисахариды с J3-глюкозидной связью. [c.594]

Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид целлотриоза, тетрасахарид — целло-тетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены -глюкозидной связью. [c.623]

Все дисахариды по отношению их кфелинговой жидкости (стр. 182) можно разделить на две группы. Одни дисахариды, например, лактоза и мальтоза при нагревании способны восстанавливать фелингову жидкость, другие, как сахароза, не восстанавливают фелингову жидкость, но приобретают эту способность после гидролиза. В последнем случае нужно допустить, что образование глюкозидной связи с отщеплением воды между молекулами глюкозы и фруктозы проходит за счет обоих полуацетальных гидроксилов, выделенных пунктирной рамкой [c.211]

Полисахариды пред-ставляют собою сложные сахара, в которых большое количество остатков моносахаридов связано между собою кислородными мостиками, так же, как и в дисахаридах, за счет глюкозидных связей. С этой точки зрения полисаха риды можно рассматривать также, как полиглюкозиды. [c.215]

Перенос -глюкозильных групп. Перенос -глюкозильных групп встречается гораздо реже, чем перенос а-глюкозильных групп. При инкубировании 60%-ного раствора глюкозы с высокой концентрацией эмульсина миндаля в течение 5 недель было получено пять дисахаридов с -глюкозидными связями [43]. В результате неспецифического обращения действия -глюкозидазы миндаля образовались все возможные изомерные дисахариды с -глюкозидными связями - -т р е г а-л о 3 а-(1->-1) (I), с о ф о р о 3 а-(1 2) (И), ламинарибиоза-(1 3) (III), целлобиоза (1->4) (IV) и генциобиоз а-(1->6) (V) с выходом 1,6 1,4 1,3 1,2 и 1,1% соответственно [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология