Термодинамические характеристики реакции гидролиза

Пример 2.5. Вычислим значение АН° для гидролиза мочевины до СОг и N1 3. Хотя в отсутствие фермента уреазы реакция почти не идет, значение АЯ° можно рассчитать из термодинамических данных, если известны соответствующие теплоты образования. Поскольку фермент действует как катализатор, он не должен сдвигать равновесия и не может, следовательно, влиять на термодинамические характеристики реакции. Гидролиз протекает по уравнению [c.82]

Эти исследования легли в основу полной термодинамической характеристики процесса гидролиза хлора и его взаимодействия со щелочами при разных температурах. Процессы эти играют важную роль в технологии хлорирования и беления целлюлозы. Была изучена термохимическая реакция [c.54]

Определите pH раствора слабой кислоты, слабого основания или соли, подвергающейся гидролизу, по крайней мере при двух температурах и рассчитайте термодинамические характеристики (АЯ°, AS и А изученных реакций. На- [c.233]

Рассмотренные представления можно распространить и на другие ионные реакции в растворах (реакции комплексообразования, гидролиза и т. д.). Однако в настоящее время решение этого вопроса затруднено из-за отсутствия достаточного количества необходимых данных. Вместе с тем из предлагаемого анализа важнейших термодинамических характеристик ионных реакций в растворах следует целесообразность введения их энтальпийных и энтропийных составляющих. Эти величины удобны при использовании и позволяют наглядно выявить роль энтальпийных и энтропийных изменений в ионных процессах, а также наметить пути их дальнейшей детализации. [c.285]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Почти в это же время Эванс и Поляни [376, 379], а также Хаммет [380] более глубоко поименили к рассмотрению правила ЛСЭ термодинамические зависимости (уравнение изохоры Вант-Гоффа и изменение изохорно-изотермического потенциала системы). Это дальнейшее расширение сферы использования правила ЛСЭ сопровождалось также и конкретизацией некоторых термодинамических характеристик. Так, Хаммет показал, что для щелочного гидролиза бензойных эфиров величина — ЯТ п Ь 1к2) (где кх и Й2—соответственно константы скорости реакций замещенных молекул), равная разности этих реакций, должна включать работу переноса иона гидроксила из активированного комплекса гидроксильного иона с замещенным эфиром в комплекс гидроксильного иона с незамещенным эфиром [380, стр. 617]. [c.125]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Конформационные изменения, приводящие к изменению кинетических параметров ферментативной реакции, зарегистрированы в большом числе случаев (см. [1661,2449]). Различные конформеры имеют, как правило, сильно отличащиеся термодинамические характеристики связывания и превращения субстрата. Например [2452], химотрипсин изменяет свое состояние при гидролизе п-нитрофенил-ацетата, что проявляется в изломе графиков 1пк 1/Т (при 20,9° С) и Хпйуй + У (при 20,1° С). Значения аН и при низких температурах составляют 20,5 ккал/моль и +13 э.е., а при высоких - 0,34 ккал/моль и -0,55 э.е. Активационные параметры деащшфования не зависят от температуры. Од- [c.230]

Эти данные, помимо их значимости для характеристики активных центров ферментов (в каждом отдельном случае карта активного центра должна иметь строго определенный, индивидуальный характер), должны давать возможность однозначно (и количественно) предсказывать кинетику действия деполимераз, т. е. вид кинетических кривых, характер распределения продуктов гидролиза по моно- и олигомерам и концентрацию каждого продукта в любой момент времени реакции. В настоящей главе рассмотрим термодинамические особенности связывания деполимеразами субстратов, кинетические же аспекты катализа деполимеразами будут рассматриваться в последующих главах. [c.62]

Именйо поэтому при классификации химических реакций используют не число и характер меняющихся связей, а другие более формальные, но зато и более доступные для количественного определения характеристики термодинамические (по изменению энтропии, энтальпии, энергии Гиббса, по обратимости), кинетические (по порядку реакции, молекулярности, механизму), специфические (реакции нейтрализации, гидролиза, этерификации, серебряного зеркала и т. д.). [c.120]

Концепция макроэргических фосфатных связей, предложенная Липманом [7] еще в 1941 г., имеет несомненно большое значение для биохимии при термодинамическом описании различных ферментативных реакций с участием органических фосфатов. Однако с химической точки зрения использование этого термина, который отражает свободную энергию гидролиза, иногда может ввести в заблуждение [8]. И вновь, опять же с чисто химической точки зрения, в дальнейшем, по-видимому, необходимо проводить четкое разграничение между простыми эфирами фосфорной кислоты и ангидридами органических фосфатов (с фосфорной и другими кислотами), фосфоамидами и фосфоенолами. Общие характеристики [c.323]