Энергия опытное определение

Опытное определение тепловых эффектов. Для определения тепловых эффектов, сопровождающих химические реакции, применяются специальные приборы, называемые калориметрами. Калориметрическое определение ведется так, чтобы вся химическая энергия выделялась в виде теплоты или частично затрачивалась на совершение внешней работы расширения газа, которая может быть учтена. Простейший калориметр может быть собран по схеме, показанной на рнс. 69. Химическая реакция ведется в сосуде Дьюара I. Он представляет собой стеклянный сосуд с посеребренными изнутри двойными стенками, из пространства между которыми выкачан воздух, вследствие чего стенки сосуда почти не проводят теплоты. Для более равномерного теплообмена с окружающей средой сосуд все же помещают обычно в большой термостат 2, наполненный водой . Во время опыта температура термостата поддерживается постоянной. Сосуд покрыт медной крышкой 3 с тремя отверстиями для термометра 4, мешалки 5 и для пробирки 6. [c.193]

Линейные однофакторные уравнения регрессии часто используют в физической химии при опытном определении энергии активации, которую вычисляют по коэффициентам 61. В этом случае при расчете дисперсии 2(61) необходимо учитывать не только ошибку воспроизводимости эксперимента, но и ошибку аппроксимации. Поэтому среднюю дисперсию вычисляют по приводимой ниже формуле и используют для расчета дисперсии коэффициента Ьи заменив в формуле (3.43) на 8 [c.46]

Термодинамика изучает законы взаимных превращений различных видов энергии, состояния равновесия и их зависимость от различных факторов, а также возможность, направление и предел протекания самопроизвольных процессов. Термодинамика использует свой особый так называемый феноменологический метод подхода к решению тех или иных вопросов. Сущность этого метода состоит в обобщении опытных данных в виде трех законов — начал термодинамики — с их дальнейшим применением к различным вопросам и конкретным условиям без учета детального строения рассматриваемых систем. Особенностью термодинамического метода является его применимость только к системам, состоящим из очень большого числа отдельных частиц, а также определение лишь возможности рассматриваемых процессов. Вопрос о скорости процесса термодинамическим методом также не может быть рассмотрен. [c.55]

Наконец, идея Слейтера о том, что активная молекула перехо-.дит в активированное состояние всякий раз, когда критическая координата q достигает предельного значения, по-видимому, более реальна, чем используемое в теории РРК положение о предварительном сосредоточении критической энергии на определенном нормальном колебании. Существенным недостатком теории Слейтера является заниженное значение величины скорости активации по сравнению с опытными данными и расчетами по уравнению (12), предложенному Гиншельвудом. В целом теория Слейтера для небольших по числу атомов молекул не дает удовлетворительного согласия с опытом. [c.114]

Применение описанного выше принципа изучения механизма медленных реакций впервые позволило подойти к прямому опытному определению самой медленной стадии сложного процесса — реакциям зарождения цепи. Чтобы исключить возможность вторичных реакций первично образовавшихся активных частиц, давление реагирующей смеси поддерживалось равным сотым или даже тысячным долям тора. Опыты показали, что имеется два механизма зарождения цепей низкотемпературный — гетерогенный и высокотемпературный — гомогенный. Нами были определены механизмы зарождения цепей в смесях На + Оа, КН Оа и энергии активации соответствующих процессов. Установлено, что в ходе окисления водорода и ряда предельных углеводородов основными реакциями в области как гомогенного, так и гетерогенного зарождения цепей являются [c.149]

Кажущееся постоянство Е и Р. При исследовании механизма химических реакций в растворах, в частности тех, которые в отношении своей кинетики являются реакциями второго порядка, полезно представить константу скорости в форме в которой Е означает энергию активации по Аррениусу в точном смысле этого слова, найденную путем опытного определения констант скорости при двух или более температурах, а Z—число столкновений. Далее, можно исследовать, как изменяются Р к. Е при переходе от одной реакции к другой в серии подобных реакций с целью найти некоторое соотношение между Ри Е и природой замещающей группы в молекуле. [c.214]

Цель работы — опытное определение зависимости расхода энергии на размешивание от условий работы мешалки и ознакомление с основными конструктивными типами мешалок. [c.70]

Известно довольно много реакций, которые позволяют непосредственно из опытных данных определить относительную реакционность валентнонасыщенных молекул по отношению к какому-либо радикалу. Многие из этих реакций были рассмотрены в предыдущих главах. До сих пор не удалось найти экспериментальный метод непосредственного определения относительной реакционности радикалов по отношению к какой-либо валентнонасыщенной молекуле. Для суждения о реакционности радикалов приходится сравнить абсолютные значения констант-скоростей или энергий активации. Определение этих величин представляет значительные экспериментальные трудности. В связи с этим необходимо рассмотреть предложенный Шварцем и его сотрудниками [1] метод косвенного сравнения реакционности радикалов, не требующий определения абсолютных значений констант скорости или энергий активации. [c.236]

Опытно определенная энергия активации изобутилена равна 64 4 ккал./моль, что несколько превышает величину, найденную Хердом. [c.240]

Это уравнение может быть использовано для опытного определения энергии Па нашей системы в состоянии А. [c.20]

Принцип эквивалентности теплоты и работы. Внутренняя энергия тела может изменяться как путем теплопередачи (нагревание или охлаждение), так и путем совершения работы. По закону сохранения энергии, открытому М. В. Ломоносовым, теплота и работа эквивалентны друг другу и могут переходить одна в другую. Впервые опытные определения соотношения между механической работой й внутренней энергией тела были осуществлены английским физиком Джоулем в период с 1840 по 1849 г. [c.11]

Экспериментальное определение теплоты адсорбции реагентов затруднено (тем более, что их величина вследствие неоднородности поверхности в значительной мере зависит от степени заполнения этой поверхности). Для многих случаев очень важным становится расчет действительной энергии активации. Опытным путем установлено, например, что для некоторых реакций гидрогенизации кажущаяся энергия активации близка к нулю, действительная же энергия активации составляет 20 ккал/моль. [c.282]

Причин столь малых значений стерического множителя может быть несколько. Предполагают, что прежде всего необходима специальная ориентация при столкновении кроме того, распределение энергии по внутренним степеням свободы каждой из реагирующих молекул должно отвечать определенной конфигурации. Если принять эти предположения, то для величины стерического множителя получится значение, совпадающее с опытным. Но, во-первых, достоверность сделанных допущений невелика, а во-вторых, остается неясной роль растворителя. [c.189]

В теории Каратеодори первый закон термодинамики формулируется иначе, чем в классической теории. Внутренняя энергия здесь вводится при помощи понятий механики, а для определения понятия теплоты используют опытные данные. [c.36]

Энергия активации принимается в обеих теориях равной значению, определенному по уравнению Аррениуса из опытных данных. [c.348]

Исследования Л. А. Вулиса, В. В. Померанцева и др. показывают, что между значениями энергии активации различных реакций углерода с Оа и СОа для одного и того же кокса имеется определенная связь. На основании анализа многочисленных опытных данных можно принять следующие соотношения между значениями энергии активации различных реакций с+о, со/- с+02=со2 = 1.1 Ес+со,1Ес+о,=со, = 2,2 Ес+н,о/Ес+о,=со, = 1.6. Отсутствие опытных данных по кинетике этих реакций на совершенно одинаковых углеродных поверхностях не позволяет проверить эти соотношения в широких пределах. Однако использование представленных соотношений для практических расчетов дает достаточно удовлетворительные результаты. Таким образом, зная энергию активации только для одной реакции углерода кокса, можно легко получить константы остальных реакций. [c.149]

Относительно немногочисленны также сведения об энергиях активации брутто реакции окисления парафиновых углеводородов (Едф), определенных из опытных данных о скоростях реакции (табл. 57). [c.327]

Расхождение расчетных и опытных данных на 16% исследователь объясняет тем, что навязанное структурой 2п8 расположение атомов кислорода приводит к растяжению их связи с атомами цинка, к увеличению их длины по сравнению с длиной этих связей в кристалле 2пО и, следовательно, к их ослаблению. Отсюда— сужение энергетической щели между соответствующими уровнями в энергетическом спектре цинк-сульфидного фосфора, обусловленное понижением энергии электронов связи 2п — О в структуре сложного сульфидного соединения цинка. Подобное явление наблюдается и в случае цинк-сульфидных фосфоров, активированных гомологами кислорода — селеном и теллуром. Последние, так же как кислород, образуют химические связи с цинком, которым отвечают определенные локализованные уровни в энергетическом спектре фосфора. Ширина запрещенной зоны в энергетических спектрах кристаллов селенида и теллурида цинка составляет 2,60 и 2,27 эВ соответственно. Отложив эти величины по вертикальной оси от дна зоны проводимости сульфида цинка, исследователь определил, что этим уровням отвечает излучение с длиной волны 480 нм для селена и 548 нм для теллура. Но это на 40 им [c.125]

Для получения наиболее соответствующего нащим задачам вида закона распределения учтем некоторые дополнительные характеристики уровней энергии молекул, вытекающие из опытных (спектральных) данных, а также из квантовой теории. Дело в том, что состояние молекулы с определенной энергией может характеризоваться также и иными признаками или свойствами, проявляющимися, например, при действии магнитного (эффект Зеемана) или электрического (эффект Штарка) полей. Иными словами, одно и то же (или почти одно и то же) значение энергии молекулы может достигаться различными путями, т. е., пользуясь терминами квантовой механики, одной и той же энергии молекулы может отвечать несколько собственных состояний. [c.195]

Абсолютную величину внутренней энергии нельзя определить опытным путем или рассчитать теоретически, поэтому количественное определение внутренней энергии тела возможно только по отношению к условно выбранному стандартному состоянию. На основании экспериментальных данных определяется лишь изменение внутренней энергии (А /) системы при изменении условий ее существования, при ее переходе из начального термодинамически равновесного состояния в некоторое конечное термодинамически равновесное состояние А У= 7 — / ач- Внутренняя энергия является функцией состояния системы изменение ее не зависит от характера процесса, а определяется лишь начальным и конечным состоянием системы. [c.36]

Реакции изотопного обмена между металлом и ионом металла в водном растворе, очевидно, идут через рекристаллизацию, так как значения энергии активации, определенные опытным путем Хайсинским, Коттеном и Варябедья-ном [Н180] для ряда систем металл — ион металла, малы (от 3 до 8 ккал на моль). Они примерно на порядок величины меньше значений энергий активации, рассчитанных по данным для коэффициентов самодиффузии металлов (см. табл. IVA, часть II), и зависят от состава водной фазы. Было показано также, что скорость обменных реакций значительно больше тех скоростей, которых следовало ожидать, если бы обмен определялся самодиффузией возможное влияние самодиффузии на обмен при комнатной температуре рассчитывалось по данным измерений, проведенных при повышенных температурах. [c.37]

В пределе при высоких температурах (Г> 0 ) уравнение (2.19) переходит в предсказываемое теоремой классической механики о равнораспределении и наблюдаемое экспериментально выражение С /= 3rNk (так называемый закон Дюлонга —Пти). Для низкотемпературного предела модель Эйнштейна предсказывает снижение теплоемкости с понижением температуры, которое также наблюдается экспериментально, но оказывается при этом значительно более медленным (степенным вместо предсказываемого экспоненциального). Для средних температур (Т в ) часто наблюдается очень хорошее согласие результатов расчета по формуле (2.19) с экспериментом, особенно если рассматривать 0 как параметр, подлежащий опытному определению. Такие результаты сопоставления модели Эйнштейна с экспериментом вполне понятны. При высоких температурах, когда выполняется теорема о равнораспределении, теплоемкость и внутренняя энергия совершенно нечувствительны к виду частотного спектра, а определяются только общим числом осцилляторов, каждый из которых находится в возбужденном состоянии. При низких температурах тепловой энергии не хватает для возбуждения осцилляторов с частотой (u , и колебания в кристалле согласно модели Эйнштейна оказываются замороженными . В то время как в действительности (см. формулу (2.7)) частотный спектр макроскопического кристалла практически непрерывен, начиная от температуры О К, и при любой достижимой температуре реализуются возбужденные низкочастотные колебания. При температурах, близких к 0 , реальный спектр возбужденных осцилляторов кристаллического твердого тела, характеризуемый наличием довольно острых пиков (например, при частоте oi рис. 2.1), оказывается в значительной мере сходным с постулированным в модели Эйнштейна. [c.98]

Для определения энергии актпвацпн достаточно по опытным дачным н рас- [c.180]

Эта зависимость тем более удивительна, что, казалось бы, никакой связи между величинами С и быть не должно. Ведь Е связано с энергетической природой активного центра, а С, с точностью до множителя пропорциональности, есть число активных центров на единице поверхности катализатора. До сих пор не дано полного теоретического обоснования этой интересной опытной закономерности . Пожалуй, наиболее правдоподобно звучит объяснение, данное Швабом на основании теории активных центров. Если катализ осуществляют только определенные активные центры, обладающие различным энергетическим потенциалом (т. е. катализ идет на наборе активных центров с разными энергиями активации на них), то по статистически-термо-дннамическим соображениям число их должно увеличиваться с уменьшением энергетического потенциала. На поверхности катализатора, обладающего по условиям приготовления центрами высокой активности, только эти центры и будут участвовать в процессе на поверхности же катализатора, пе имеющего центров высокой активности, катализ поведут менее активные, но более многочисленные центры. Следовательно, чем больше величина Е для данного катализатора из серии катализаторов с разной активностью центров, тем большего значения С следует ожидать. Поскольку между числом центров и их энергий наиболее вероятна экспоненциальная зависимость, качественно объяснимо и эмпирическое уравнение (XIII, 6). [c.336]

Величина А в уравнении (111.12) должна отвечать общему числу соударений молекул Z. Но обычно расчет Z дает иные результаты. Это расхождение оказалось тем более значительным, чем сложнее реагирующие молекулы. Спешим оговориться — указанное несоответствие практически не отражается на температурной зависимости скорости реакции и поэтому на величине энергии активации. Удовлетворительно передавая зависимость k от Т, уравнение (111.12) приводит к преувеличенным абсолютным значениям /г, во много раз (в отдельных случаях до стомиллионнократ) превышающим опытные величины. Это объясняется тем, что для взаимодействия необходим не только избыток энергии, но и определенная взаимная ориентация молекул течению процессов способствует столкновение молекул в положениях, когда в соприкосновение приходят их реакционноспособные связи или неподеленные пары электронов. [c.115]

Было обработано большое количество опытных данных по каталитическому риформингу фракции 70—140° С бакинских нефтей с содержанием нафтеновых углеводородов 46,5% и парафиновых 48,9%. Для определения кинетических показателей процесса использованы уравнения, предложенные Г. М. Панченковым и Ю. М. Жоровым . Энергия активации процесса, рассчитанная как по общей глубине разложения, т.ак и по количеству образующихся ароматических оказалась равно1[ около 36 ккал1моль, т. е. зна- [c.222]

Экспериментальные величины стерических факторов реакций присоединения Н-атомов к олефинам были определены пО измерениям эффективностей столкновений реакций присоединения Н к олефинам по методу посинения окиси молибдена или вольфрама, применяемому с целью изучения быстрых радикальных реакций [62]. Этот метод можно использовать более широко для изучения кинетики наиболее быстрых радикальных реакций с насыщенными углеводородами, наряду с методом пара-ортоводородной конверсии. Надо только учесть, что определенные опытным путем эффективности столкновений реакции присоединения Н-атомов к олефинам представляют собой суммарный результат действия стерических факторов и энергии активации. Поэтому при сравнении с вычисленными значениями стерических факторов из опытных величин эффективностей столкновений предварительно должна быть исключена доля, соответствующая влиянию энергетического фактора. При этом энергия [c.201]

Уравнение (18) справедливо, как следует из теории адсорбции, для неоднородных поверхностей при значениях >0. Обработка опытных данных по уравнению (18) сводилась к определениьэ констант а, Н, а также кажущейся энергии активации процесса тер-мообессернвания. При этом /о принято равным 10 2 с. Уравнение (18) может быть использовано для описания не только процесса обессеривания, но и других физико-химических процессов, протекающих в массе кокса (для определения УЭС, глубины прокаливания кокса и т. д.). Для расчета остаточного содержания серы [c.211]

Из определения следует, что идеальный газ обладает только йинетической энергией, которая не зависнт от объема. Это было установлено опытным путем расщирение воздуха при выпускании его из сосуда, где он содержался под давлением, в пустой сосуд не вызывало изменения температуры воды, в которую были погружены оба сосуда поэтому Q = 0. Работа также равна нулю, так как объем системы, за границы которой мы принимаем стенки, ограничивающие общий объем сосудов, остается неизменным. (Конечно, нельзя считать Л = О на том основании, что расширяющийся газ не преодолевает какого-либо противодавления, так как вакуум будет лишь в первый момент после открытия вентиля на трубке, соединяющей оба сосуда.) [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия опытное определение: [c.102] [c.246] [c.261] [c.102] [c.246] [c.26] [c.102] [c.246] [c.189] [c.812] [c.84] [c.172] [c.45] [c.281] [c.226] [c.41] [c.60] [c.223] [c.43] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология