Алкилбензолы теплоты образования

Рассчитанные теплоты образования ароматических углеводородов с использованием скорректированных энергий подтипов связей (Сар—С,) приведены в табл. 10. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на вполне удовлетворительное их совпадение с учетом пределов точности экспериментального определения. Последнее дает основание использовать установленные энергии связей для расчета теплот образования и теплот сгорания алкилбензолов, для которых эти величины экспериментально не определены, а также для определения энергии связи. Это подтверждает следующий пример определения энергии связи (С р-F) для фторбензола АЯо=—26,48 ккал и 1,3-дифторбензола ЛЯо=—71,37 ккал [25]. В расчете принято постоянство энергии [c.24]

Теплоты образования газообразных алкилбензолов по экспериментальным данным и рассчитанные по энергиям связей, ккал [c.25]

Для расчета энергии связей в алканах, алкенах, полиенах, алкинах и алкилбензолах по известным атомарным теплотам образования достаточно знать энергии образования радикалов [c.32]

Теплота образования того или иного соединения равна сумме энергий связей в данном соединении. Проведен расчет по энергиям связи атомарных теплот образования большого числа алканов, алкенов, алкинов и алкилбензолов. Он показал, что по установленным энергиям связей с ошибкой, не превышающей точность экспериментального определения, можно рассчитать теплоты образования, а следовательно, и сгорания указанных соединений. Исключение составляют изоалканы, имеющие группировку (С4—Сз—С4). Найдена поправка к этому типу соединений. [c.32]

В основу расчета энергии связей в алканах, алкенах и алкилбензолах были заложены теплоты образования пяти указанных выше радикалов, которые устанавливали по экспериментально определенным энергиям диссоциации связей D(R—Н) и D(Ri—Rj). Следовательно, достоверность полученных данных по энергиям связей определяется точностью, с которой определены энергии диссоциации этих связей. [c.33]

Представляет интерес вопрос о различии теплот образования изомерных алкилбензолов (о, м, п — ксилолы и т. п.). Эффект изомерии, обязанный различию в положении заместителей в бензольном ядре, также отображается при помощи представлений о типах и подтипах связей СС и СН. [c.115]

В случае алкилбензолов Прозен, Джонсон и Россини [6] составили уравнение для расчета теплот образования алкилбензолов различного химического строения, однако оно не может рассматриваться иначе, как эмпирическое уравнение, и не вытекает непосредственно из каких-либо общих теоретических представлений. Ниже мы разбираем этот вопрос, основываясь на представлениях о типах и подтипах связей, введенных выше. [c.210]

Значения теплот образования первых 18 алкилбензолов получены на основании прямых калориметрических измерений, остальные значения— экстраполяцией. [c.216]

Экспериментально определенные и рассчитанные значения теплот образования газообразных алкилбензолов из атомов при 25° С в ккал моль (уравнения (160) и (168)—(173)) [c.218]

Значения постоянных для расчёта теплот образования из атомов, теплот образования из элементов и теплот сгорания газообразных алкилбензолов [c.219]

Значения постоянных для расчета теплот образования газообразных алкилбензолов из элементов и теплот сгорания приведены в таблице 49. Экспериментальные и рассчитанные значения теплот образования газообразных алкилбензолов из элементов и теплот сгорания приведены в таблицах 50 и 51. Согласие экспериментальных и рассчитанных значений в общем удовлетворительное. [c.220]

А. Для теплот образования алкилбензолов, в молекулы которых входят группы СНд, С Нв.СзН, или (СНд)2СН [c.456]

Стандартные теплоты образования алкилбензолов по экспериментальным данным 5) [c.9]

Наклон такой линии определяется константой равновесия и коэффициентом экстинкции комплекса за вычетом значения коэффициента экстинкции для акцептора (евл — еа). Следовательно, при использовании уравнения (20) для расчета АЯ° делают предположение, что коэффициент экстинкции комплекса не изменяется с изменением температуры от Ti до Гг. Действительно, коэффициенты экстинкции комплексов алкилбензол — иод остаются постоянными в пределах умеренного температурного интервала [41]. Это следует из данных, приведенных на рис. 13. Отрезок ординаты, отсекаемый каждой прямой, представляющий величину, обратную разнице коэффициентов экстинкции комплекса иод — мезитилен и иода, остается постоянным при изменении температуры от 1,6 до 45,6°. Коэффициент экстинкции иода, измеряемый при данной длине волны, также нечувствителен к температуре. При расчете АН° по уравнению (20) предпочтительно использовать не сами константы равновесия, а наклон прямой, так как наклоны [/((еш — ед)]" можно определить значительно более точно, чем значения К. Если в растворах донора и акцептора присутствует несколько типов комплекса I 1, включая контактные комплексы с переносом заряда, величина Н°, рассчитанная по измеренным константам равновесия К, должна зависеть от температуры, если только все компоненты не имеют одинаковых теплот образования. В таких условиях, как упомянуто в главе II, величина К является суммой констант образования для комплексов различного вида (/(=Ei(i). Таким образом, при любой температуре Т кажущаяся энтальпия образования связана с этими константами равновесия уравнением [78] [c.121]

Энергии образования и теплоты сгорания алкилбензолов [c.210]

Сводка по теплотам сгорания и образования алкилбензолов составлена Прозеном, Джонсоном и Россини [6]. Кроме величин теплот сгорания для бензола, толуола, этилбензола, ксилолов и Н-пропилбензола в жидком состоянии авторы располагали неопубликованными данными бюро стандартов по тепло-там сгорания изопропилбензола, 1-метил-2-этилбензола, 1-метил-З-этилбен-зола, 1-метил-4-этилбензола, 1, 2,3-триметилбензола, 1, 2,4-триметилбензола, 1, 3, 5-триметилбензола, н-бутилбензола, изобутилбензола, вторичного и третичного бутилбензолов 1 жидком состоянии, а также данными по теплотам испарения. На основании перечисленных данных Прозен, Джонсон и Россини, применяя метод наименьших квадратов, вывели следующие формулы. [c.456]

На основании работ Россини с сотрудниками [1] имеется возможность вычислять с большой точностью стандартные теплоты образования при 25° С газообразных и жидких к-алканов, газообразных 1-алкенов, н-алкилциклопентанов, н-алкилциклогексанов и н-алкилбензолов. Ниже приведены уравнения, составленные на основании лучших калориметрических исследований при помощи метода наименьших квадратов. В эти уравнения включена величина, [c.36]

Зная теплоту образования фенильного, алкильного радикалов и теплоту образования алкилбензолов, представляется возможность рассчитать по уравнениям (5) и (6) энергию связи алкильного и фенильного радикалов. Для расчета энергии алкильных и фенильных радикалов использованы экспериментальные данные по теплотам сгорания АЯсгор алкилбензолов, приведенные в работе В. М. Татевского [1]. Оказалось, что энергия связи фенильного и алкильного радикалов зависит только от того, какой углеродный атом (первичный, вторичный, третичный или четвертичный) алкильного радикала связан с углеродным атомом ароматического ядра, и не зависит от величины и разветвленности алкильного радикала. Таким образом, установлены четыре подтипа связей ароматического ядра с алкильным радикалом. Энергия подтипов связей ароматического ядра и алкильных радикалов характеризуется следующими цифрами [c.23]

В масс-спектрах высокомолекулярных алкилбензолов ионы с массой 92 являются основным источником образования ионов с массой 91. Действительно, ионы с массой 92 имеют более низкий потенциал появления. Так, для 1-фенилдодекана потенциал появлений иона с массой 92 равен 10,75 эВ, а иона с массой 91 — 11,82 эВ Расчет теплот образования ионов с массой 91 на основании потен- циалов появления (табл. 3) показывает, что образование их прй отщеплении водорода от иона С7Щ (т/е 92) — процесс энергетиче--ски более выгодный, чем разрыв Р—С—С связи в алкильной ценй молекулярного иона [59]. [c.45]

Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление теплот их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа СНг= —СН—СН=СН—С СН [142]. Теплота образования этого иона соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эв), обнаруженному методом фотоионизации. Теплоты образования иона СеНб в масс-спектрах всех алкилбензолов и их изомеров с открытой цепью близки (297 ккал1молъ). Это свидетельствует о том, что их структура одинакова. [c.72]

Переход к уравненг[ям] для теплот образования из элементов для алкилбензолов производится аналогично тому, как указывалось выше дая дJ)yгиx классов углеводородов. Значения постоянных Х з, Х23, Х33, Х43, V и Х13, Х23, Х33, Х43, У связаны следующ,ими уравнениями [c.220]

На основании величин Ф -потенциалов и теплот образования из элементов, приведенных для н-алкилбензолов и н-алкилциклогексанов на стр. 521 и 529 настоящего выпуска Справочника, нами вычислены константы равновесия реакций гидрирования бензола, толуола, этилбензола и н-пропилбензола, протекающих в паровоЛ фазе. Эти данные приводятся в табл. 85, где они сравниваются с величинами, вычисленными по приведенным выше эмпирическим уравнениям. [c.394]

Для установления структуры измерялись теплоты образования, потенциалы ионизации и появления ионов. Так было показано, что ион С7Н7+, часто обнаруживаемый в масс-спектрах ароматических углеводородов, при диссоциации алкилбензолов вблизи порога появления приобретает структуру семичленного цикла (ион тропилия), тогда как при ионизации галогенсодержащих соединений этот ион сохраняет структуру исходной молекулы [5]. [c.15]