Присоединение к азуленам

Вероятно, такие превращения протекают через промежуточное присоединение какого-то катиона, что в дальнейшем облегчает перегруппировку Вагнера — Меервейна. Сходным образом можно было бы объяснить переход от азулена к нафталину [146]. [c.735]

Исходя из рассмотренного строения азулена, следует ожидать, что реакции нуклеофильного замещения должны происходить в семичленном кольце в положении 4. Хотя нуклеофильное замещение азулена изучено недостаточно, правильность такого предположения подтверждается присоединением металлоорганических соединений и реакцией с амидом натрия. [c.574]

Кроме продуктов присоединения типа ониевых солей, для железистосинеродистой кислоты известны единичные случаи получения солеобразных продуктов присоединения с углеводородами ряда терпена и азулена, не имеющими в своем составе активных групп кислорода, серы, азота или фосфора. [c.109]

Исходя из солей пирилия и циклопентадиенильных соединений лития и натрия, получают замещенные азулены с хорошим выходом. Предполагаемая начальная стадия реакции — присоединение к азометиновой связи [26]. [c.308]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Основной компонент, азулен (соединение № 55 из табл. 9), сочленен с циклопропеном и нафталином, причем последний является компонентом первого порядка в группе присоединенных компонентов. Буквенная нумерация азулена может быть проведена двумя способами при первом конденсация с циклопропеном происходит по стороне а, а с нафталином по стороне g, а при втором — соответственно по стороне А и/(если эквивалентную нумерацию связей азулена проводить в противоположном направлении по сравнению с показанной на схеме). В соответствии с вышеприведенными правилами выбора локантов (пункт а ) следует использовать первый вариант, т. к. набор локантов ag предпочтительней, чем bf. Место сочленения азулена с нафталином должно быть указано локантами [2,3-g]. Нафталиновый фрагмент нумеруем, как показано на схеме, при этом направлению увеличения буквенных (азуленовых) локантов соответствует порядок 2,3 цифровых (нафталиновых) локантов, поэтому пишем 2,3, а не 3,2. Нумерацию нафталина в противоположном направлении, которая привела бы к локантам [3,2-g] (в этом случае направлению увеличения буквенных локантов азулена соответствовал бы порядок 3,2 цифровых локантов), следует отвергнуть, поскольку набор локантов 2,3 < 3,2. Место сочленения нафталина с 8-звенным циклом указывается с помощью группы локантов [Г,2 6,7], причем локанты 8-звенного цикла также следует приводить (согласно рекомендациям ШРАС 1998 г.), т. к. он сочленен с другими кольцами. Место сочленения 8-звенного цикла с двумя 4-звенными, префикс которых [c.67]

Из этих реакций наибольшее применение нашло присоединение диазоуксусного эфира (XXVIII) (синтез Бухнера) [24]. В действительности, Платтнер и сотрудники уже давно ввели этот синтез в химию азулена [136]. [c.285]

Хорошо известно, что азулен и метилазулен растворимы в 50%-ной серной кислоте. В то время как растворы азуленов в органических растворителях имеют голубую окраску, растворы их в серной кислоте — желтого цвета. Платтнер [10] предположил, что в кислом растворе образуется комплекс за счет присоединения протона, и такой комплекс был действительно обнаружен методом кондукто-метрии. Этот комплекс имеет состав 1 1, т. е. один протон присоединяется к одной молекуле азулена. Следующий вопрос заключается в определении места присоединения. Этот вопрос был решен теоретически [И]. Если рассматривать реакции [c.23]

Термические превращения соединений ряда индана ввели в практику синтеза азуленов Пфау и Платнер [9]. Вагнер-Яурегг [10] этим путем превратил индан (III) в вещество, которое является производным азулена, но место присоединения эфирной группы определено не было. [c.288]

Подобные продукты описаны для камфена, ос-пинена и нофине-на [679, 680], а также для азулена и ветивазулена [578]. Образование последними солеобразных продуктов присоединения в кислой среде становится понятным при рассмотрении взаимодействия Н4[Ре(СК)б] с а-пепином [c.109]

Молекулярная структура способ присоединения молекулы азулена к Ре2(СО)5 показан на рис. 90. В двуядерной комплексной молекуле атомы Ре находятся на расстоянии 2,78 А друг от друга. Атом Ре(1) связан с двумя СО-группами и с циклопентадиенильным кольцом молекулы азулена среднее расстояние Ре — Скольца равно 2,093 А второй атом железа, Рв(2), координирован тремя группами СО и тремя атомами углерода семичленного кольца по типу я-аллильного взаимодействия. Соответствующие расстояния от Ре до атомов С(4), С(5) и С(6> равны [c.142]

Известны другие примеры, когда отрицательные молекулярные ионы образуются захватом электронов с энергией, значительно превышающей тепловую (0,025 эв). Чаней и др. [241] методом облака (роя) обнаружили недиссоциативное присоединение электронов молекулами азулена как при 0 эв энергии электронов (а = 3,5- 10" сж ),так и 0,35 эв, резонанс нри 0,35 эв отнесен к захвату электронов молекулами в первом триплетном состоянии. Масс-снектрометрически этот резонансный пик не наблюдается, так как т < 1 мксек. [c.125]

Темно-синяя окраска азулена заставляет предполагать, что это соединение не представляет собой настоящей ароматической системы. И действительно, оно оказывается сильно ненасыщенным, подобно циклооктатетраену (см. стр. 462), и относительно неустойчивым. Аналогично трополоновой системе (см. стр. 435) азулены проявляют основной характер, например растворяются в минеральных кислотах умеренной концентрации с переходом окраски в желтую. Присоединение протона с образованием катиона азуления происходит по С . Это подтверждается одинаковым поглощением в ультрафиолетовой области для катиона 5,6-бензазуления и катиона бензотропилия [68] . [c.442]

Спектроскопические и кондуктометрические исследования подтвердили образование комплексов присоединения протона [153]. Изменение в спектре поглощения при взаимодействии с протонами характеристично, поскольку голубая окраска азулена в органических растворителях переходит в желтую в 50%-ной серной кислоте. Таким образом, в противоположность ароматическим соединениям в данном случае происходит гипсохромный сдвиг. На основании теоретических исследований Хейльброннера и Симонетты [84], применивших метод МОХ, можно постулировать образование следующего комплекса присоединения протона [c.322]

По той же причине [1419] индено [2,1-а]фенален (5.10) ляется основным углеводородом [7], дающим при присоединении протона карбоний-ион 5.11 [147]. Очень похожие расчеты [656] подтвердили относительную основность нафталина и азулена и положение присоединения протона в азулене. [c.148]

Действие такого нуклеофильного реагента, как метиллитий, направляется на положительно заряженное семичленное кольцо азулена. Сначала, по-видимому, происходит присоединение метиллития по двойной связи так, что метил присоединяется в положение 8, а литий в положение 7 или 5. После гидролиза образуется 8-метилдигидроазулен, который при дегидрогенизации (хлоранилом) превращается в 8-метил-азулен (или, что то же, 4-метилазулен). [c.468]

Физические и химические свойства азулена в целом подтверждают правильность этого объяснения, и оно также хорошо согласуется еще с двумя фактами 1) дважды ненасыщенное кольцо циклопентадиена легко принимает отрицательный заряд с образованием циклопентадиенил-аниона (гл. 9, разд. 4) 2) семичленный циклогептатриенил-катион (тропилий-катион) очень устойчив и легко получается, например, при присоединении монобром-карбена к бензолу (стр. 325). Вещества, подобные азулену и трополону, а также ряд других интересных типов веществ, обычно классифицируются как небензоидные ароматические соединения. [c.294]

Описано присоединение фениллития к циклической фульвеновой двой-жой связи азулена. При гидролизе получают 4-арилдигидроазулены [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология