Фосфорорганические соединения энергии связей

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

Участвует или нет подобный интермедиат а реакциях, обсуждаемых выше, вопрос спорный. Однако, если тако интермедиат образуется, то он должен разлагаться путем а-элиминирования, что соответствует наблюдаемым продуктам и находится в согласии суве-личением прочности связи М—8 (М==8Ь, В1) и уменьшением энергии связи М—С относительно соответствующих значений для фосфорорганических соединений. [c.159]

Химия элемента в основном определяется природой связей, которые он образует, в частности степенью координации и относительной величиной энергии а- и п-связей. Прежде чем обсуждать вопрос о природе связи в фосфорорганических соединениях, полезно рассмотреть энергии связей, образуемых неметаллическими элементами второго и третьего периодов периодической системы. [c.17]

Таким образом, хотя полученные значения энергии связей в фосфорорганических соединениях и не совсем точны, качественная интерпретация на основе термохимических данных позволяет установить корреляцию в некоторых наиболее важных классах реакций. [c.150]

ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ Р=0 и ЭКСТРАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.62]

Хотя имеющиеся в нашем распоряжении данные в ряде случаев недостаточно точны, отчетливо видна общая закономерность уменьшение энергии связи Р=0 у фосфорорганических соединений ведет к увеличению их экстракционной способности. Следовательно, величина 0(Р=0) характеризует экстракционную способность фосфорорганических соединений и может использоваться в качестве критерия при синтезе и выборе новых экстрагентов этого класса. [c.65]

Энергия связи Р—О и экстракционная способность фосфорорганических соединений. [c.281]

Показано, что уменьшение энергии диссоциации связи Р=0 у фосфорорганических. соединений ведет к увеличению их экстракционной способности. [c.281]

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Электронная структура фосфорорганических соединений и природа химических связей энергии и длины связей фосфора валентные углы образование связей с участием Зй-орб италей . [c.63]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология