Холестерин определение строения

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окисления холестерина, с защитой не только двойной овязи, но также и гидроксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться. [c.295]

Расширение кольца с образованием хризена, которое наблюдается при дегидрогенизации стеринов, сыграло важную роль в определении строения этих соединений. Эту реакцию впервые наблюдали Дильс н сотрудники [194, 195], проводя дегидрогенизацию холестерина над платинированным углем и холевой кислоты при действии селена [196]. Исчерпывающее экспериментальное изучение показало, что расширение кольца этого типа происходит только при температуре, превышающей 400° [197, [c.182]

Кофермент А. Огромное значение уксусной кислоты как сырья, используемого живыми организмами для построения многочисленных соедипепий, было обнаружено лишь в последние годы. К этому заключению пришли, проводя опыты по кормлению некоторых опытных животных ацетатом, меченным дейтерием, или и прослеживая меченые атомы в жирах и фосфатидах, в белках, в красителе крови, в холестерине, в желчных кислотах и в различных ацетилированных соединениях, выделенных из этих животных. Разумеется, эти опыты не давали никаких указаний относительно механизма, посредством которого вещество с такой пониженной реакционной способностью, как уксусная кислота, участвует в синтезах столь сложных молекул. Из определенных наблюдений был сделан вывод, что до участия в синтезах ацетат-иопы превращаются в реакционноспособное соединение, которому было присвоено название активная уксусная кислота (строение известно не было). [c.784]

Следует отметить, что трудности поставленной задачи были очевидны с самого начала. Молекула холестерина содержит четыре цикла, конденсированных в орто-положении. Необходимо было разработать пути их построения при этом присутствие ангулярных метильных групп существенно ограничивало число возможных методов синтеза. Наличие почти во всех полупродуктах нескольких реакционноспособных группировок требовало разработки методов селективного воздействия на одну из них, не затрагивая остальных. Но еще более сложной, чем эти чисто синтетические проблемы, была проблема обеспечения определенного пространственного строения синтезируемой молекулы. Наличие в холестерине восьми центров асимметрии делает возможным существование 2 = 256 стереоизомеров, лишь один из которых отвечает природному продукту. Поэтому необходимо было разработать стереонаправленные процессы, позволяющие на каждой стадии синтеза получать преимущественно нужные стереоизомеры. [c.8]

При обсуждении изопреноидных соединений мы стремились показать взаимосвязь, существующую между распространением в природе, строением и свойствами большого и важного класса природных соединений. Необходимость ограничить рассмотрение определенными рамками не позволила рассмотреть способы установления строения отдельных соединений, а также уделить отдельным соединениям особое внимание. В случае стероидов будем придерживаться противоположного метода изложения основное внимание будет сосредоточено только на одном представителе класса — холестерине, который будет обсужден сравнительно подробно, и далее ограничимся тем, что приведем структуры других представителей этого класса. Термин стероиды обычно применяется к соединениям, содержащим углеродный скелет гидрированного циклопентанофенантрена [c.558]

Лиотропные жидкие кристаллы могут образовываться и в трехкомпонентных системах Известно, что некоторые органические вещества, не растворимые в воде, становятся растворимыми в мыло-водных растворах (солюбилизация). Такие трехкомпонентные системы мыло — вода — нерастворимое в воде вещество в определенной области фазовой диаграммы находятся в жидкокристаллическом состоянии. Так, например, холестерин, имеющий точку плавления 148,5°, находится при комнатной температуре в стабильном жидкокристаллическом состоянии в мыло-водном растворе при концентрации 1 моль холестерина на 1 моль мыла. В процессе растворения твердого вещества получаются жидкокристаллические сферолиты и миелииовые формы. Схема строения миелиновых форм для этого случая, предложенная Лоуренсом , показана на рис. 45. [c.63]

Колориметрическое определение эстрогенов. Для разработки быстрого и точного колориметрического метода определения эстрогенных гормонов был исследован ряд цветных реакций. Эстрогены, содер-л<ащиеся в экстрактах, полученных из плазмы или мочи, подвергнутой гидролизу, а также из различных тканей, могут быть отделены от андрогенов, холестерина и других нейтральных веш,еств путем экстракции фенолов щелочью. Так как все три основные эстрогенные соединения, сильно различающиеся по биологической активности, являются фенолами близкого строения, то природа и количество компонентов не могут быть определены ни на основании данных биологического исследования, ни определением интенсивности полосы поглощения при 280 т[х, характерной в одинаковой степени для всех трех гормоновни с помощью цветных реакций, всегда зависящих главным образом от наличия фенольного кольца А. Для применения в клинической медицине было бы весьма желательно иметь цветную реакцию, отличающуюся специфичностью и большей чувствительностью, чем нижеприведенные реакции. [c.322]

Однако нужно определить не только относительное положение гидроксила и двойной связи (расстояние по цепи углеродных атомов), но и привязать гидроксил к определенному углеродному атому и тем определить положение двойной связи. В частности, этот вопрос решается на основании окислительной деструкции дигндрохолестерина VI (холе-станола) и холестерина — процессы, еще раз подтверждающие строение цикла А как циклогексанового кольца. [c.601]

Неверный вывод относительно размеров цикла С неизбежно повлек за собой то, что в течение определенного времени холестерину и желчным кислотам приписывалось неправильное строение. Для дезоксихолевой кислоты и холестерина в 1928 г. в качестве рабочих предположений были приняты соответственно структуры VI и VII они обнаруживают значительное сходство с истинными структурами этих соединений, но содержат пятичленный цикл, сконденсированный с циклом А [c.444]

Существуют ли такие катализаторы, возможны ли такие превращения В серии блестящих работ, выполненных в течение 1927—1931 гг., Зелинский с сотрудниками в МГУ показал, что такие превращения возможны при температурах около 200°. При действии хлористого алюминия на холестерин (циклический спирт), пальмитиновую, олеиновую и стеариновую кислоты, пчелиный воск, абиетиновую кислоту (смоляная кислота), бе-тулин и каучук — продукты, встречающиеся в растительных остатках или аналогичные им по свойствам, Зелинскому удалось получить с хорошими выходами продукты, похожие по внешнему виду, запаху и химическим и физическим свойствам на нефть [21]. Химику удается таким образом природный органический материал превратить в нефтяные горючие масла, причем можно констатировать, что в зависимости от состава и строения природных веществ, разложением их образуется определенная смесь нефтяных углеводородов, в которой имеются все типичные представители углеводородов нефти, но в различном соотношении ,— пишет Зелинский в 1937 г. по поводу проведенных им работ.- [c.243]

В движениях крупных молекул часто наблюдается определенная упорядоченность. Так, например, большие палочкообразные молекулы, двигаясь беспорядочно, могут, тем не менее, сохранять определенную ориентацию своих удлиненных осей возможно также, что молекулы оказываются размещенными в параллельных плоскостях, хотя в пределах каждой плоскости их движение неупо-рядочено. Частичная упорядоченность молекул характерна для ряда биологически важных веществ — холестерина, белково-липидных систем, некоторых солей жирных кислот (олеаты) и т. п. Мие-линовая оболочка нерва, по-видимому, имеет структуру типа жидкого кристалла признаки структур этого типа можно обнаружить и в строении мышечных волкон. Нитеобразное расположение молекул называют нематическим ( неме — по-гречески нить), а размещение в параллельных плоскостях — смектическим ( смег-ма — мыло). [c.229]

Нашел (1921) прямой способ определения углеродного скелета сесквитерпенов, которые в результате дегидрирования переводятся в бензоидные углеводороды, относительно легко поддающиеся идентификации. Совм. с Штаудингером выделил (1924) из соцветий ромашки перетрины. Синтезировал (1920—1934) алициклические кетоны с числом углеродных атомов в цикле от 8 до 34. При этом использовал метод расширения циклов Демьянова. Установил (1926) строение мускона как метилцик-л one нтаде канона. Синтезировал (1926) цибетон. В опытах по расщеплению азулетюв пришел к выводу (1926), что они родственны сесквитерпенам и содержат неизвестную циклическую систему. Установил (1933), что ирон, который считали химически индивидуальным соед., является смесью нескольких кетонов. Определил строение сантонина (1930) и абиетиновой к-ты (1932). Открыл изомеризацию этой к-ты при ее дегидрировании. Ввел (1933) тройные связи в 15- и 17-членные циклы. Впервые на основе холестерина синтезировал гормоны андростерон [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология