Химия лигнина

Иа химии лигнина известно, что при автоклавировании природных лигнинов в щелочной среде они приобретают активные функциональные группы. Такие лигнины частично растворяются в растворах щелочи. Менее известно влияние щелочи на активность гидролизного лигнина. При высоких температурах и давлениях в этом случае также получаются растворимые продукты. Однако ранее практически не исследовалась возможность использования гидролизного лигнина, активированного щелочными реагентами, в качестве реагента, улучшающего свойства промывочных жидкостей. [c.149]

Фенольные гидроксильные группы лигнина обладают всеми свойствами фенолов. Наибольшее практическое значение в химии лигнина имеет реакция образования фенолятов под действием щелочей, играющая важную роль при варке целлюлозы щелочными способами (см. 13.2.1). [c.379]

Из реакций первичных спиртовых групп в химии лигнина, в том числе в варочных процессах, важное значение имеет реакция отщепления у-атома С первичной спиртовой фуппы в виде формальдегида в кислой и щелочной средах. Эта и некоторые другие реакции будут рассмотрены далее в соответствующих разделах. [c.381]

В химии лигнина используют магнитный резонанс главным образом ядер Н и С. В соответствии с этим получают спектры Н-ЯМР, или спектры ПМР (протонного магнитного резонанса), и спектры С-ЯМР. [c.417]

Реакции сшивания (конденсации). Особенностью лигнина является значительная роль реакций сшивания цепей, называемых в химии лигнина реакциями конденсации. К ним относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности лигнина (см. 12.8.3 и 12.8.10). Реакции конденсации являются конкурирующими по отношению к реакциям деструкции, и для перевода лигнина в растворимое состояние необходимо предотвращать реакции конденсации. [c.425]

Кислотно-основное взаимодействие у лигнина подчиняется теории ЖМКО (теории жестких и мягких кислот и оснований) в органической химии. Лигнин при таком подходе рассматривается как сложная кислотно-основная система, а протекающие реакции как кислотно-основные взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований. В этом взаимодействии особенно важны уровни энергии так называемых граничных орбиталей кислот и оснований. У оснований - это высшая заполненная молекулярная орбиталь (ВЗМО), содержащая передаваемую пару электронов, у кислот -это низшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО), предоставляемая для взаимодействия. Жесткие основания и кислоты имеют малую поляризуемость и низкие энергии граничных орбиталей, тогда как мягкие основания и кислоты имеют высокую поляризуемость и высокие энергии граничных орбиталей. К жестким основаниям относят анионы НО", КО, КСОО", а также молекулы Н2О, КОН, ЫНз, ЫН2-МН2 и т.п., к мягким основаниям относят, например, анионы Н8", К8 , ЗзО]", карбанионы, молекулы непредельных и ароматических соединений. Мягкость оснований в определенной степени отражает их нуклеофильность. К жестким кислотам относят протон, катионы щелочных металлов и т.п., к мягким - катионы ряда переходных металлов, хиноны, [c.442]

Итак, анализ данных, характеризующих редокс-свойства лигнинных препаратов, позволяет отнести лигнин к классу природных редокс-полимеров. Для изучения окислительно-восстановительных превращений и оценки редокс-свойств полимеров подобного типа используются различные физико-химические методы, особое место среди которых должна занять оксредметрия. К сожалению, возмож ности данного метода в химии лигнина раскрыты далеко не полностью. [c.166]

Формирование трехмерной структуры. В химии лигнина, когда говорят о конденсации, обычно имеют в виду формирование жесткой трехмерной структуры за счет образования новых С-С-связей во всем объеме вещества. Процесс протекает как в кислой, так и щелочной среде и наиболее интенсивно идет в первой при температурах, превышающих 80 С, а во второй - 120 С. [c.234]

В химии лигнина понятие скорости его превращений весьма неопределенно [24, 25], так как всегда одновременно протекает несколько химических реакций. При сульфитной варке, например, происходит сульфитирование различных функциональных групп, реакции деструкции и сшивки макромолекул и др. Поэтому под скоростью сульфитной варки обычно понимают скорость растворения лигнина в варочном растворе. [c.272]

Новая книга Ф. Браунса является дополнением к его монографии, опубликованной в 1952 г. Однако эта книга представляет собой совершенно самостоятельное исследование, в котором проблемы химии лигнина рассматриваются с позиций современной науки (конца 50-х г.) и многие устаревшие положения его прежней работы заменены новыми. [c.3]

Химия лигнина характеризуется обилием спорных, противоречивых, подчас взаимоисключающих фактов и положений. Обработка, систематизация и обобщение всего этого материала — задача большой научной и технической важности. В этом смысле книга Браунса занимает особое место и не нуждается в рекомендациях. Она представит большой интерес для советских химиков-исследователей, инженерно-технических работников целлюлозно-бумажной и гидролизной промышленности, так как подобного типа монографии по лигнину у нас отсутствуют. Кроме того, автор книги известен многим советским химикам по его предыдущей книге и многочисленным статьям, публикуемым в периодической литературе. [c.3]

Эта книга является продолжением Химии лигнина (1952) и представляет собой критический обзор литературы, не вошедшей в первую книгу, т. е. опубликованной с 1949 по 1958 г., главным образом русской и японской. Большие размеры обзора за десять лет свидетельствуют о широком интересе к химии лигнина и объясняют также мотивы, побудившие нас написать эту книгу. [c.5]

В последующих главах дан критический обзор исследований по лигнину, выполненных после того, как была закончена рукопись предшествующей книги Химия лигнина . Иными словами, настоящая книга написана как дополнение и во избежание повторений в ней часто встречаются ссылки на данные, содержащиеся в первой книге (см. Брауне, 1952, стр...). [c.7]

Глава I РАЗВИТИЕ ХИМИИ ЛИГНИНА [c.9]

О росте интереса к химии лигнина свидетельствует тот факт, что за десятилетие, истекшее после 1948 г., когда была закончена книга Химия лигнина , число посвященных лигнину исследований и обзоров было значительно выше, чем в любом предшествующем десятилетии. [c.9]

В Успехах химии органических природных веществ появились обзоры современных достижений в химии лигнина, написанные Браунсом [3], охватившие период с 1939 по 1947 г., с 333 ссылками, и Фрейденбергом [17], рассмотревшим период 1948—1955 г., со 138 ссылками. [c.10]

Брауне рассмотрел решенные [4] и нерешенные проблемы химии лигнина [5]. [c.10]

Вопрос связи лигнина с углеводами в древесине и, в частности, связи с гемицеллюлозами в лигноуглеводной матрице - один из сложных и полностью еще не решенных вопросов химии лигнина, имеющий многолетнюю историю. Первоначально, на основании результатов микроскопических наблюдений образцов древесины и остатков клеточных стенок после удаления либо углеводов, либо лигнина, полагали, что лигнин тесно связан с углеводами, но эта связь чисто механическая, и лигнин в древесинном веществе является инкрустирующим компонентом (инкрустаци-онная теория). [c.407]

В отличие от полисахаридов в химии лигнина реакции внутримолекулярных (внутризвенных) химических превращений ифают значительно большую роль. Они могут протекать даже в сравнительно мягких условиях, часто сопровождают другие реакции, изменяя при этом ход последних, и приводят к новым направлениям химических превращений. Внутримолекулярные превращения приводят к образованию из ФПЕ интермедиатов (активных промежуточных частиц химических реакций). [c.423]

Наиболее изучены процессы деструкции лигнина, протекающие при нагревании природного или выделенного лигнинов с водным диоксаном (1 9) в присутствии НС ( ацидолиз ) и с этанолом в присутствии НО (этанолиз). Следует заметить, что применяемый в химии лигнина термин ацидолиз не совпадает по смыслу с понятием ацидолиза в химии полимеров, где оно означает деструкцию под действием органических кислот. Фактически ацидолиз лигнина представляет собой мягкую гидролитическую деструкцию лигнина, катализируемую минеральной кислотой. Реакцию этанолиза лигнина для изучения его строения впервые применил Гибберт, а реакцию ацидолиза - Адлер с сотрудниками, изучивший и механизм этих реакций. В честь Гибберта мономерные продукты ацидолиза и этанолиза получили название кетонов Гибберта. Из лигнинов хвойных получаются гваяцилпропановые продукты деструкции, а из лигнинов лиственных пород - дополнительно сирингилпропановые аналоги. [c.453]

Следующим этапным событием в химии лигнина было сообщение в 1954 г. Бьеркмана (14] о разработке способа выделения из древесины лигнина (с выходом до 35 %) экстракцией органическим растворителем после виброраэмола в неполярной среде (ЛМР). После работ Бьеркмана препарат ЛМР стал основной моделью протолигнина, позволивший изучить его химический состав, а также физико-химические и химические свойства лигнина. [c.100]

В химии лигнина исследователи используют ряд методов, явля кся модификацией классической УФ-спектроскопии дифференци ю спектроскопию производную спектроскопию (низкотемпер аую, математическую обработку УФ-спектров с анализом индив ьных полос). [c.173]

Автор был весьма удовлетворен согласием д-ра Д. Меруэзера исследовательский отдел Компании австралийских бумажных фабрикантов) написать главу 24 Связи лигнина в растении . Исследование, выполненное по этому вопросу д-ром Меруэзером, а также его обширные познания в химии лигнина, как преподавателя и исследователя, весьма облегчили ему эту задачу. [c.5]

Прн чтении лекций в университете г. Осака автору была про доставлена возможность встречаться со многими японскими исследователями химии лигнина и обсуждать с ними их работы, за что он искренне благодарит комиссию Фулбрайта в Вашингтоне и Токио. [c.6]

Обратимся сначала к изданным материалам. В 1946 г, в Японии вышла книга Хачихама и йодаи [20], озаглавленная Химия лигнина . Эта обширная монография, насчитывающая 830 страниц, должна была бы упоминаться в предшествующей книге, но ее существование оставалось неизвестным автору вплоть до 1953 г., когда проф. Хачихама преподнес ему экземпляр этой книги. Книга охватывает все области химии лигнина вплоть до 1945 г. Появление этой книги несомненно побудило многочисленных исследователей лигнина в Японии к проведению работ в этой области, но поскольку она написана по-японски, то может быть полностью оценена лишь теми, кто владеет этим языком. [c.9]

Общие обзоры по химии лигнина были опубликованы Паво-лини и Ави [31] с 460 ссылками, Поджи [32] со 100 ссылками и Фернандесом [15] с 145 ссылками. [c.9]

Никитин [28]сделал обзор ранней химии лигнина и в краткой общей статье по химии древесины рассмотрел проблему лигнина [29] Венцль [39] в работе о современном состоянии исследований по химии древесины также рассмотрел эту проблему Боришек [2] освещает вопрос о лигнине и сульфитном щелоке в лекции с 33 ссылками. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология