Каррара

В дальнейшем, в 1898—1900 гг., влияние растворителя на. ход реакции количественно изучали итальянский химик Ж. Каррара (1844—1898), многие немецкие исследователи, в частности И. Внс-лиценус (1835—1902) и Л. К орр (1859 -1921). [c.116]

Кремневая кислота Продукт, представляющий пористую кремневую кислоту, встречающуюся в долине Миссисипи под названием трепел, опалит, кремнекислота из Каррары и гейзерит они имеют ббльшую твердость, чем кизельгур готовятся в форме зерен во вращающемся барабане [c.510]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Большой цикл работ по изучению влияния среды на течение химических процессов был выполнен в 1894 г. итальянским химиком Г. Каррара [27], изучавшим образование иодистого трн-этилсульфония из диэтилсульфида и подпетого этила в бензоле, метиловом и этиловом эфирах, ацетоне, этилмеркаптане. Константы скоростей реакций в пропиловом, этиловом, бензило-вом и метиловом алкоголях относятся между собой как 24,7 42,9 172,7 273,1 (за единицу принята константа скорости реакции, идущей без растворителя). Этим же автором было установлено, что изменение температуры влияет в неодинаковой степени на изменение скорости реакции, идущей в различных растворителях. Так, повышение температуры оказывает наибольшее влияние на увеличение скорости реакции, идущей в метиловом спирте, и одинаковое влияние на скорости реакций в этиловом и иропиловом спиртах. Каррара в этих работах искал параллелизм между изменением скоростей реакций в различных растворителях и физическими свойствами последних (электропроводностью, диэлектрической постоянной). Как правило, указанный параллелизм выдерживается, если растворители являются гомологами, и нарушается, если растворители относятся к разным классам соединений. [c.25]

Каррара вслед за Меншуткиным считает, что объяснение причин влияния растворителей на скорость химических процессов [c.25]

Тамман [4], Каррара [51 и Орндорф и Уайт [6] провели ош.ггы по определению молекулярного веса перекиси водорода путем измерения температур замерзания ее водпых растворов. Растворы перекиси водорода в воде приближенно соответствуют идеальным растворам только в пределах ограниченного интервала составов кроме того, иа точность определения точки замерзания серьезно влияет разложение перекнси. Тем не менее эти опыты вполне достоверно доказали, что значение молекулярного веса перекиси водорода приблизительно равно 34. Сравнение вычисленных и экспериментально измеренных температур замерзания разбавленных растворов перекиси водорода, проведенное Жигером и Маасом [7] и Фоли и Жигером [8], подтверждает эти выводы авторов старых работ. [c.166]

В начале 90-х годов XIX в. Каррара показал, что скорость образования иодистого триэтилсульфония в метиловом спирте в 619 раз больше, чем в ацетоне, тогда как для изученной Меншуткиным реакции триэтиламина с иодистым этилом ацетон [c.52]

Несмотря на это, Каррара искал объяснение действию инертных растворителей на скорости реакций в химических свойствах их молекул. К аналогичному выводу пришел также Гемптин, изучив влияние природы растворителей на скорости образования бромистого тетраэтил аммония [205] и рассмотрев скорости омыления уксусноэтилового эфира [206] в различных растворителях. [c.53]

Каблуков полагал, что гидраты обладают меньшим диссоциирующим действием на электролиты, чем спирт или вода в отдельности. В действительности же влияние образования гидратов на электропроводность заключается в увеличении вязкости раствора и уменьшении скорости передвижения ионов. Влияние вязкости на электропроводность была убедительно показана Каррарой в его исследованиях растворов различных неорганических и органических солей в ацетоне (конец 1890-х годов). [c.134]

Тамман и Каррара показали, путем определения депрессии (понижение температуры образования льда, гл. 1 и 7), что частица перекиси водорода содержит именно №0 , а не НО или №0 . [c.470]

Для 100%-ного метилового спирта можно произвести, по данным Каррары [10] и Изгарышева, довольно точный пересчет для каломельных электродов с учетом поправок на диссоциацию и диффузионные потенциалы. Для четырех цепей, измеренных при 13,5° С, потенциал 0,025-н. каломельного электрода в абсолютном метиловом спирте оказался равным 0,294, 0,294, 0,295 и 0,294 в, т. е. почти в точности постоянным. [c.72]

Как было показано, электродные потенциалы зависят от рас-творимостив соответствуюш ем растворителе. Однако растворимости тоже не являются первичными свойствами солей — они тесно связаны с диэлектрической постоянной (ДП) растворителя [12]. Следовательно, можно ожидать также зависимости электродных потенциалов и э. д. с. от ДП. Действительно, уже Каррара [13] смог обнаружить параллелизм между обеими этими величинами и истолковать его на основе элементарных представлений. Сущ,е-ствование такой связи было подтверждено Мортимером и Пирсом [14]. [c.74]

Лекок де Буабодран выделил галлий из щелочных растворов посредством электролиза [69]. Проверка метода выделения галлия из щелочных растворов показала, что электролиз идет очень медленно. В качестве фона для выделения галлия был использован раствор (ЫН4)2804 [70[. Метод электролитического выделения из сульфатных растворов был применен Каррара 171] для определения галлия в первичном и вторичном алюминии. При определении галлия в присутствии сульфатов щелочных металлов во избежание растворения сетчатых платиновых электродов было предложено предварительно покрывать их слоем меди [72]. [c.208]

Однако принципиально новым в этой работе явился не количественный чет влияния среды на скорость превращения (этим уже ранее занимались Бертло и Пеан де Сен-Жиль [10], а также Вант-Гофф [19]), а объяснение этого влияния химическим действием индифферентного растворителя, которое наиболее ярко было показано Меншуткиным позже, в богатых экспериментальным материалом статьях 1890 и 1900 гг. Меншуткин подробно не объяснял механизм химического действия индифферентного растворителя, а лишь упоминал о возлюжности образования ассоциатов растворителя и растворенного вещества. Ж. Каррара, А. Гемптин и А. Бекерт, а также некоторые другпе физико-химики разделяли взгляды Меншуткина по поводу химического характера действия инертного растворителя на скорость реакций, хотя такая точка зрения не была общепринятой. Ряд авторов (Нернст, Г. Эйлер, Вант-Гофф) считали, что скорость реакции связана с физическими свойствами (диэ.тектрической проницаемостью) индифферентного растворителя. Оствальд полагал, что индифферентный растворитель действует на реакции, в нем происходящие, каталитически [24]. [c.301]

Наиболее видными представителями физической теории начала второго периода развития физической химии неводных растворов следует считать Нернста и Томсона, которые в 1893 г. связали столь неопределенное понятие как диссоциирующая сила растворителя с диэлектрической проницаемостью. С середины 90-х годов Каррара начинает систематические и весьма точные исследования электропроводности растворов галогенидов щелочных ме,-таллов, тетраалкиламмония и триалкилтиония, а также некоторых кислот в некоторых органических растворителях. [c.7]

К. Карраре начал систематические исследования неводных растворов. [c.575]

Электропроводность этого сульфина в алкоголе была недавно определена Каррара [14]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология