Кислотные смеси, составление

Смесь азотной и серной кислот, заранее приготовленная,— наиболее употребительный реагент в нитровании и носит название нитрующей смеси или нитрующей кислоты. Ее немаловажное техническое преимущество перед азотной кислотой состоит в том, что она может быть сохраняема в железной аппаратуре и передаваема по железным трубам, так как не разъедает этого металла. Количество серной кислоты в нитрующей смеси рассчитывается по минимальной крепости (общей кислотности) смеси, при которой еще заметен нитрующий эффект. Если увеличить количество азотной кислоты при сохранении того же количества серной кислоты в правильно составленной нитрующей смеси, то часть азотной кислоты останется вне взаимодействия. Если увеличить количество серной кислоты, это вызовет лишний расход серной кислоты в отработанной кислоте. На заводах часто при составлениях нитрующей смеси пользуются отработанной кислотой предыдущих нитрований, соответственным образом ее подкрепляя [c.45]

При выборе реагента для подавления активирующего действия аминогруппы необходимо учитывать возможность изменения ориентации. При нитровании ацилпроизводных аминов нитрогруппа встает преимущественно в орто-положение. Однако ориентация также зависит от концентрации применяемой для нитрования серно азотной кислотной смеси. Например, если при нитровании ацет-анилида применять для составления нитрующей смеси не 100%-ную, а 79%-ную серную кислоту, выход п-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода орто-изомера. Это обстоятельство имеет практическое значение, если учесть, что в процессе нитрования всегда образуется вода, разбавляющая нитрующую смесь. [c.423]

Описанные выше случаи взаимодействия между ионитами в смешанном слое и растворами электролитов основаны на сдвиге ионообменного равновесия, устанавливающегося на индивидуальных ионитах, за счет связывания продуктов реакции обмена в малодиссоциированное, труднорастворимое или разлагающееся с выделением газа вещество. Целевым назначением смеси ионообменных материалов в этих случаях была деионизация, т. е. удаление ионов из раствора. Деионизация водных и водно-органических жидкостей может проводиться в одних случаях с целью простого удаления ионных составляющих растворов, неблагоприятно влияющих на последующее применение исходных растворов, в других — как побочная стадия при растворении осадков и т. д. Однако практически важным представляется также случай (пока не исследованный в достаточной мере), когда смесь ионитов применяют для образования из противоионов таких соединений, которые непосредственно могут взаимодействовать с органическими или неорганическими компонентами раствора. В качестве примера такой смеси может служить смешанный слой, составленный из двух анионитов в бромид- и броматной форме. При взаимодействии ионитов с кислотным раствором органического соединения последнее может подвергаться мягкому бромированию за счет постепенного выделения брома по реакции [c.53]

Франкланд и Гарнер [17] рекомендуют более слабую кислотную смесь, составленную из 100% H2SO4 и 93% HNO3. Однако во всех способах очень большой расход серной и азотной кислот, в несколько раз больше теоретически необходимого, что резко повышает себестоимость пикрилхлорида и делает его малодоступным продуктом. В 1946 г. опубликован метод, основанный на взаимодействии пиридинпикрата с фосгеном [24], а позже с хлорокисью фосфора [25], обеспечивающий теоретический выход пикрилхлорида. В этой реакции фосген может быть заменен на тионилхлорид [21]. [c.319]

Значение полимерных смесей для получения мембран постоянно возрастает. К сожалению, для выбора полимерных пар все еще существует ряд ограничений, хотя кислотно-основная концепция, определяющая взаимодействия между кислыми и основными полимерами, позволяет прогнозировать в дальнейшем существенное улучшение ситуации. Иногда карты параметра растворимости могут оказать некоторую помощь в выборе полимеров для составления смесей. Значения Ьа и бр для полистирола и полифениленоксида, которые образуют совместимую (единая Гс) смесь, лежат очень близко друг к другу. На Дбкр влияют различные факторы (Дбкр — критический максимум разницы между параметрами растворимости, которая допускает существование совместимой смеси), в частности молекулярная марса обоих полимеров (совместимость меньше при более высокой М), специфические взаимодействия между функциональ- [c.222]

Из формулы видно также, что состав кислотной смеси может значительно меняться в зависимости от концентрации исходных кислот, применяемых для составления смеси. При максимальной концентрации исходных кислот расход серной кислоты максимальный, а процентное содержание азотной кислоты в кислотной смеси — наибольшее. Наоборот, при слабых исходных кислотах концентрация азотной кислоты в кислотных смесях наименьшая. У таких кислотных смесей одинаковой будет только предельная нитрующая активность, исходная же нитрующая активность будет различной. Исходная нитрующая активность у смесей с большим содержанием азотной кислоты больше и, следовательно, больше и скорость нитрования этими кислотами в начале процесса. Это имеет значение, однако, только для периодического процесса, в случае слива нитруемого соединения в кислотную смесь. Нитрование в аппаратах непрерывного действия, как правило (особенно для легконитруемых соединений), фактически проходит на кислотных смесях, близких к предельному составу. [c.143]

Аналитический метод расчета кислотных смесей путем составления балансовых уравнений. Предположим, что необходимо приготовить ю1сютную смесь состава Л/% Н Оз, 5% НаЗО и % НзО в количестве С кг нз трех исходных кислотных смесей [c.72]

Отработанную кислоту от второй стадии используют для составления кислотной смеси первой стадии, фактор нитрующей активности которой должен быть 61—62%. Состав кислотной смесн первой стадии бывает различным. Применяют, например, смесь 45% НгЗОч, 37% HNOз и 18% НгО, а прн полном использовании ла первой стадии второй отработанной кислоты и слабой азотной кислоты получают смесь с содержанием 10—13% HNOз II 56—57% НгЗО . имеющую фактор нитрующей активности 61—62%. [c.173]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Флюс, состоящий только из одного фторида натрия, имеет некоторые недостатки. Кислотные окислы, такие, как ЗЮг, А12О3, ТЮа, присутствуя в чистом фториде натрия, снижают интенсивность флуоресценции урана, изменяя ее оттенок на голубой. Вследствие высокой температуры плавления (955°) фторида натрия плав взаимодействует с платиной, которая сильно гасит флуоресценцию урана. Кроме того, отражательная способность платинового диска может изменить реакцию с флюсом. Удобно применять флюсы, составленные из карбонатов и фторида натрия и карбоната калия, взятых в отношении 1 5 5. Эта смесь плавится в интервале темпера- [c.814]