Карбоновые кислоты хроматография

При изучении химического состава нафталанской нефти использовали комплекс физико-химических методов разделения и концентрирования деэмульсацию перегонкой с растворителем [17], экстрагирование в системе избирательных растворителей [66], адсорбционную колоночную [67] и тонкослойную хроматографии [68], фракционирование под вакуумом [41]. Парафины выделяли методом комп-лексообразования с карбамидом [69], содержание карбоновых кислот исследовали методом хроматографии на модифицированном сорбенте [70, 68]. [c.61]

Для идентификации карбоновых кислот часто используют способность карбоксильной группы замешать водород на остаток этилового нли метилового спирта с образованием сложного эфира. Реакция эта ускоряется в присутствии концентрированной серной кислоты или хлористого водорода. Карбоновые кислоты также идснтифниируют с помощью хроматографии на бумаге. В большинстве случаев в качестве растворителя используют спирт нли водный раствор аммиака, а в качестве индикатора, для обнаружения пятен, бромкрезоловый зеленый, бром1имоловь й голубой нли бромфеноло-вый голубой. [c.153]

Низшие Э. с. карбоновых кислот с приятным запахом используют в парфюмерии и пищевой промышленности, как растворители и экстрагенты, для приготовления смол, синтетических волокон. Из ненасыщенных Э. с., например метилметакрилата, изготовляют органическое стекло. Э. с. карбоновых кислот и спиртов с 8—10 атомами углерода в цепи применяют в газожидкостной хроматографии. Э. с. часто служат исходными веществами в производстве многих фармацевтических препаратов. [c.296]

Типичные реагенты дЛя этерификации карбоновых кислот перед их разделением методом газовой хроматографии [c.130]

Высокая полярность карбоксильной группы приводит к тому, что карбоновые кислоты крайне малоподвижны в условиях хроматографии. [c.307]

Адсорбционные смолы или экстракты кислородсодержащих соединений разделяют на карбоновые кислоты и-фенолы обработка раствором карбоната натрия), спирты, карбонильные соединения (хроматография, этерификация борной кислотой) [183]. [c.93]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Суммарное содержание карбоновых кислот в нафталанской нефти из различных горизонтов определено нами методом хроматографии на модифицированном сорбенте. В соответствии с выводами, сделанными на основе имеющегося в литературе обзорного материала по методам вьщеления кислот из нефти [74], именно этот способ дает наиболее корректные результаты, тогда как щелочная экстракция при комнатной температуре и кипячении приводит к занижению их. [c.68]

ФТАЛЕВЫЕ КИСЛОТЫ (бензолди-карбоновые кислоты) СвН4(СООН)2. Известны ортофталевая, изофталевая и тере-фталевая кислоты, о-Фталевая кислота — простейший представитель двухосновных ароматических кислот получают ее окислени-и другими способами. о-Ф. к. кристаллизуется из воды в виде блестящих листочков, т. пл. 200 С, малорастворима в воде. о-Ф. к. содержится в зелени и семенной коробочке мака. При нагревании выше 200 С теряет воду и превращается во фталевый ангидрид. Эфиры о-Ф. к.— маслянистые высококипящие жидкости, применяют в качестве пластификаторов, манометрических жидкостей, в газожидкостной хроматографии и в качестве рабочей жидкости в вакуумных диффузионных насосах. Диметиловый эфир обладает реппелент-ными свойствами и применяется для отпугивания насекомых. В химической промышленности применяют не о-Ф. к., а ее ангидрид (см. Фталевый ангидрид). [c.270]

Пробу нагревают в закрытом сосуде в присутствии хинолина и карбоната меди, а затем образовавшийся СО2 вводят в газовый хроматограф и измеряют высоту его хроматографического пика, которая линейно связана с количеством карбоновой кислоты в пробе. Образование СО2 идет по уравнению [c.133]

Для выделения низших карбоновых кислот из их натриевых или калиевых солей перед вводом пробы в газовый хроматограф использовали несколько методов. Так, например, кислоты от С2 [c.139]

Гидрофобизированные целлюлозы используют для хроматографии (методом обращенных фаз) липофильных веществ липидов, стероидов, фенолов, антрахи-нонов, полиядерных ароматических соединений, карбоновых кислот, органических перекисей, антиокислителей, красителей, инсектицидов, а также органических ионов, лантанидов и др. [c.131]

Кислая окись алюминия используется для хроматографии веществ кисл( ного типа кислых аминокислот, карбоновых кислот, ароматических кисл кислых красителей, сульфокислот, а также неорганических анионов. [c.192]

Авторами была исследована возможность применения метода ОГХ для изучения фазовых переходов в нефтяных пеках и особенностей их взаимодействия с органическими растворителями. Объектами исследования были нефтяной асфальтит, изотропный и анизотропный пиролизные пеки с температурой размягчения 140,185 и ЗОСГС, соответственно, и органические растворители - предельные углеводороды, бензол, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и карбоновые кислоты. Исследования проводились на хроматографе ЛХМ - 8 мД (катарометр при токе 100 мкА) при предварительно выбранных оптимальных условиях загрузка колонки - 12 г, зернистость пека - 0,2-0,5 мм, газ-носитель - гелий, продолжительность стабилизационной продувки - 8,64 10 с, скорость потока гелия - 50 mVmhh. [c.268]

Кислородные соединения можно полностью выделить из углеводородной среды методами хроматографии. Вместе с кислородными соединениями частично извлекаются сернистые и азотистые соединения. Такую смесь называют адсорбционными или силикагелевыми смолами. Последовательной десорбцией можно выделить из них спирты, соединения с карбонильной группой, карбоновые кислоты. Выделенные соединения могут быть перегнаны и ректифицированы на узкие фракции. В адсорбционных смолах нефтяных дистиллятов 65—85% соединений могут быть перегнаны и затем исследованы современными методами. [c.257]

В ТСХ применяют оксид алюминия, выпускаемый отечественной промышленностью под маркой оксид алюминия для хроматографии , образующий на пластинке прочный слой. Оксид алюминия для хроматографии может поступать в продажу в основной, нейтральной или кислой форме. Основную форму применяют для разделения смесей аминов, основных аминокислот и других основных соединений. Нейтральная форма позволяет хорошо разделять из не-водных растворов смеси таких веществ, как алканы, альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, фенолы. Кислая форма применяется для разделения смесей карбоновых кислот и других веществ кислого характера. Из иностранных фирм, готовящих оксид алюминия для тех, следует указать фирмы Флюка (Швейцария), Вёльм (ФРГ) и Бакер (США). [c.129]

В качестве примера рассмотрим три варианта анализа карбоновых кислот. Высокополярные и гидрофильные кислоты слишком прочно удерживаются силикагелем, но не удерживаются алкилсиликагелями в обычном обращенно-фазовом режиме. Поэтому для них предпочтителен ион-парный вариант обращенно-фазовой хроматографии. Кислоты умеренной полярности вполне поддаются разделению на силикагеле, однако для улучшения формы пиков к подвижной фазе желательно добавить около 1 % уксусной кислоты. Третий вариант, пригодный для анализа больщинства кислот, кроме наиболее гидрофильных, предусматривает использование алкилсиликагеля в качестве неподвижной фазы. С целью подавления ионизации в составе подвижной фазы применяют буферные растворы с pH 2—5. [c.273]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

В работе [122] предлагается метод определения микро- и полумикроколичеств п-бромфенацилэфиров карбоновых кислот, в котором производные сначала разделяют методом хроматографии на бумаге, затем активируют пучком нейтронов и определяют хроматографическим методом. При этом необходимо количественное или воспроизводимое образование эфиров. Для калибровки метода требуется параллельно с основным анализом вести активационный анализ известных проб бромсодержащего соединения. Наивысшая чувствительность метода достигается при использовании мощного потока нейтронов (ядерный реактор). [c.158]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

Дэвисон и Даттон [20] сконструировали микрореактор, представляющий собой и-образную трубу с одним заостроенным концом, укрепленную на паяльном пистолете. При использовании этого прибора анализируемые метиловые эфиры жирных кислот сначала реагируют с озоном, затем происходит пиролиз образующихся озонидов и продукты пиролиза поступают в газовый хроматограф. Карбоновые кислоты, образующиеся при пиролизе, удерживаются гранулированной окисью цинка. По мнению авторов работы [20], такой анализ дает количественные результаты, которые, однако, не соответствуют уравнению (1). [c.219]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Исследованию растворимости пластификаторов в воде посвящено мало работ [36, 37]. Интересные данные [36] получены при изучении растворимости в воде эфиров карбоновых кислот путем приготовления насыщенного раствора при более высокой температуре (50°С), чем температура измерения, последующего отстаивания и о.хлаждения раствора до 25 С, удаления всплывшего или осевшего на дно сосуда пластификатора. Пробу, отобранную из отстоявшегося раствора, подвергали двукратной экстракции н-гексаном, разделению водного и н-гексанового слоев. Последний концентрировали до объема 1—2 мл и анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором с применением в качестве стандарта раствора соответствующего пластификатора в н-гексане, сравнимой с исследуемым раствором концентрации. Данные о растворимости о-фталатов в воде, полученные сотрудниками фирмы Кева Сэкию (см. табл. 3.14), указывают на уменьшение водорастворимости в ряду о-фталатов с увеличением длины алкильного радикала. Также заметно снижение водорастворимости у эфиров алифатических дикарбоновых кислот с одноименным алкильным радикалом при переходе к пластификатору большей молекулярной массы (адииинат — 3 ч/ЮОО, а себацинат— 0,1 ч/ЮОО). Такая же закономерность наблюдается для ортофосфатов (см. табл. 3.14). [c.92]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

Метиловый эфпр кислоты I. Кислота I, полученная, как описано выше, была превращена в ее метиловый эфрф обработкой эфирным раствором диазометапа. При хроматографии па колонке с окисью алюминия (активность П) в смеси бензол—гептан полученный эфир движется одной полосой. На пластинке с А12О3 (активность Н) в смеси бензол—гептан метиловый эфир 1-метоксиферроцен-2-карбоновой кислоты даст одно пятно. [c.166]

Бутенандт и сотр. [31 применяли окрашенные ацилхлориды для исследования действующего начала полового аттрактанта, выделяемого самкой шелкопряда, — бомбикола, который они получили в виде эфира 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кислоты (2). Из 500000 пар пахучих желез было выделено 12 мг чистого сложного эфира с т. пл. 95—96°. Окисле ше 1 мг этого сложного эфира перманганатом калия в ацетоне, отделение окрашенного фрагмента и этерификация диазометаном дают сложный эфир, идентичный, по данным бумажной хроматографии, метиловому эфиру кислоты (3). Перегонка с паром реакционной смеси дает дистиллат, содержащий [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология