Квинтетное состояние

Следующее уже квинтетное состояние N3 2 й образуется при возбуждении двух 2р п -электронов и отвечает еще более слабо связанной и растянутой молекуле с двумя почти исчезающими я-связями и слабой ст-связью энергия диссоциации ее на атомы N 5 + N 5 равна всего лишь 4 ккал моль, а == 1,6 А связь в ней одиночная и даже еще более слабая, чем в [c.241]

Чтобы разобраться в принципиальном вопросе о разнице поведения СО и С5, обратимся прежде всего к некоторым сведениям о наборе потенциальных кривых для первых возбужденных синглетных и триплетных состояний молекул СО [11, возникающих при возбуждении одного электрона. (Мы опускаем рассмотрение квинтетных состояний, требующих возбуждения двух электронов и лежащих выше по оси энергии.) [c.300]

Правила отбора по спину проявляются не только в рекомбинации радикалов, но и в других реакциях, в которых партнеры являются парамагнитными частицами. В каждом конкретном случае могут быть проведены рассуждения, аналогичные случаю рекомбинации радикалов. Ряд интересных примеров таких реакций рассмотрен в монографии [25]. Например, в случае образования радикалов перекисного типа в результате реакции присоединения радикала к кислороду партнеры имеют спины 1/2 и 1. Суммарный спин пары равен 1/2 и 3/2. Таким образом, в данном примере реакция разрешена, если пара реагентов сталкивается в дублетном состоянии и запрещена для квартетного состояния. Дублет-квартет-ные переходы в паре снимают этот спиновый запрет. Механизмы интеркомбинадионных переходов, по существу, те же, что н для РП. В качестве другого примера можно отметить рекомбинацию двух бирадикалов [76]. Суммарный спин системы имеет значения 0 1 2 (причем синглетный терм двукратно вырожден). Когда бирадикалы сталкиваются в триплетном или квинтетном состояниях, реакция запрещена по спину. Интеркомбинационные переходы с триплетного и квинтетного термов на синглетные состояния снимают этот спиновый запрет. [c.87]

Сложнее обстоит дело с природой поглощения в области 930 нм. По-видимому, оно связано преимущественно с электронными переходами с расщепленных уровней состояния для междуузельного Fe +(3 i ) на подуровни единственного квинтетного состояния Е. Такие ионы могут образоваться путем захвата электронов, возникающих при образовании ионов F + в процессе облучения. [c.65]

Упрощенная диаграмма энергетических уровнен для системы (1 приведена на рис. 29.Г.5. Из нее становится понятным, что могут существовать высоко- и низкоспиновые октаэдрические комплексы. Поскольку следующее по энергии квинтетное состояние ( f, возникшее из конфигурации с 5) лежит на 110 ООО см выше основного состояния Ю свободного иона, то следует ожидать появления лишь одной полосы поглощения в видимой области. В [c.258]

Электронное строение комплексов железа(П). Основным состоянием конфигурации является Ф. Это единственное квинтетное состояние, так как высшие состояния представляют собой триплеты и синглеты. Следовательно, в слабом октаэдрическом поле лигандов основным состоянием будет а единственным возбужденным состоянием с такой же спиновой мультиплетностью также возникшее из Не исключено, однако, что в достаточно сильных полях синглетное состояние, образованное одним из возбужденных состояний свободного иона, окажется самым низким по энергии ц превратится в основное состояние. Эти особенности диаграммы энергетических уровней (а также некоторые другие особенности, которые будут рассмотрены позднее в связи с еще одним хорошо известным ионом Со ") можно проследить на рис. 29.Д.1. [c.270]

Триплет-триплетная аннигиляция [172]. При случайной встрече в растворе пара триплетных молекул может образовать ги-.ь летное, триплетное и квинтетное состояния по полному спину. Тушение осуществляется из синглетного состояния, поскольку оно приводит к образованию синглетных основной и возбужденной молекул. [c.183]

Для спектра оптического поглощения аметиста характерно наличие полос при 360, 540 и 930 нм. Было показано, что поглощение в области 550 нм связано с электронными переходами с расщепленных уровней состояния для Fe +(3 i ) на расщеп-/ ленные подуровни следующего квинтетного состояния Е. Других квинтетных состояний для конфигурации d нет, а следовательно, в рассматриваемой области спектра полоса 550 нм — единственная ожидаемая интенсивная полоса. Особенности поляризации наблюдаемых полос поглощения в этой области и измерения спектра при пониженной температуре (рис. 9) подтверждают эти предположения. Выше отмечалось, что при облучении около 25 % ионов Fe + сохраняется в этом электронном состоянии. Поэтому поглощение в области 360 нм было отнесено к переходу М E/A для ионов Fe +(3 i ). Известно, что этот переход, слабо зависящий от Dq, может заимствовать интенсивность в тех случаях, когда ион расположен вблизи полосы переноса или края поглощения. В аметисте после облучения поглощение в ультрафиолете (УФ) сдвигается в длинноволновую область, и переход 360 нм наблюдается на фоне интенсивного поглощения в области 280— 300 нм. Поглощение в УФ, по-видимому, связано как с образованием при облучении электронзахватывающих центров, так и с полосой переноса иона Fe +. [c.65]

На основании аналогии в структуре триплетной системы BN и системы Свана молекулы g, нижнее состояние которой ранее принималось за основное состояние j, Дуглас и Герцберг [1376] предположили, что нижнее состояние триплетной системы BN является основным электронным состоянием молекулы. В настоящее время доказано, что основным состоянием молекулы Са является синглетное состояние 2, а состояние П расположено на 717 см выше состояния 2 (см. стр. 442), Поэтому можно было ожидать, что предположение Дугласа и Герцберга о типе основного электронного состояния BN следует пересмотреть. Однако исследование спектра поглощения BN, полученного Трешем [3988а] при импульсном фотолизе B lg в присутствии азота, показало, что в спектре появляются только полосы триплетной системы — П, а синглетные полосы не наблюдаются. Это подтверждает вывод авторов работы [ 1375] о том, что основным состоянием BN должно быть состояние Х П. Треш объясняет подобную разницу в схеме электронных состояний изоэлектронных молекул BN и Са тем, что атомам бора и азота в основных состояниях (соответственно м 8), могут соответствовать лишь триплетные и квинтетные состояния BN, в то время как два атол1а углерода в основном электронном состоянии могут приводить к образованию молекул g как в триплетном и квинтетном, так и в синглетном состояниях.В настоящем Справочнике в соответствии с результатами исследования спектра поглощения BN принимается, что основным электронным состоянием этой молекулы является состояние Х П. [c.705]

Параметры )//гс = 0,071 см и //гс = 0,019 см этой молекулы в квинтетном состоянии сильно отличаются от значений 0,4055 и 0,0194 см для триплетного состояния дифенилкарбена (табл. 10-1). [c.274]

На основании диаграммы Танабе — Сугано (рис. 10.57) можно предсказать спектры поглощения комплексов Со" . Можно считать, что электронные переходы происходят без изменения спиновой мультиплетности. Следовательно, для высокоспиновых комплексов, подобных [СоРб] , будут иметь значение только квинтетные состояния и должен наблюдаться один переход T2g Eg. В самом деле, голубая окраска этого комплекса является результатом единственной полосы поглощения при 13 000 см- . Для низкоспиновых комплексов Со следует ожидать два перехода Alg Tlg и Более того, хотя [c.312]

В течение многих лет было известно, что активный азот получается в результате электрического разряда в атмосфере азота. Этот газ имеет устойчивый золотисто-желтый цвет и хи1 П)чески очень активен. После многих лет изучения и дискуссий, в течение которых были рассмотрены озоноподобные частицы К,, недавно было установлено масс-спектрометрическим и другими методами, что активный азот главным образом состоит из атомов азота в их основном состоянии ( 5). Они рекомбинируют сравнительно медленно, образуя возбужденные молекулы N.2 в квинтетных спиновых состояниях, которые затем испускают характерное излучение при переходе в основное состояние. Большое различие в электронном спине, когда два атома в спиновых квартетных состояниях (всего шесть неспаренных электронов) объединяются с образованием молекулы в квинтетном состоянии (четыре неспаренных электрона) объясняет медленность рекомбинации, в то время как присутствие ато.лшого азота объясняет высокую химическую активность. [c.163]

Очевидно, конфигурация соединений углерода выводится из какой-то электронной конфигурации, имеющей мультиплетность, равную пяти (т. е. 5 = 4 X 72, так что 251 == 5). Согласно рис. 74, 15 2з2р -конфигу-рация углерода имеет состояние с энергией на 33735,2 = А,2 эв = = 96 ккалЬюль) выше энергии основного состояния Поскольку углерод почти всегда четырехвалентен, мы приходим к выводу, что энергия, выигрываемая при образовании четырех связей вместо двух, более чем достаточна для того, чтобы компенсировать дополнительную энергию, требуемую на перевод одного из 2 5-электронов в основном состоянии на 2р- орбиту. Поэтому конфигурации соединений углерода должны выводиться из атомов в этом возбужденном квинтетном состоянии. [c.312]

Некоторые из этих возможностей могут химическ не реализоваться однако недавно были предположены несколько неожиданные возбужденные состояния, основанием для разрешенности существования которых явилось правило сохранения спина. Например, на основании спектроскопического доказательства предположено, что в результате тринлет-триплетно11 аннигиляции получается квинтетное состояние (разд. 4-9 А). [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология