Этан, энергия диссоциации С связе

Энергия диссоциации связи в молекуле — это энергия, необходимая для разрыва данной связи, т. е. для расщепления молекулы на две части, ранее соединявшиеся этой связью. Так, энергия диссоциации связи С—С в этане НзС—СНз есть энтальпия диссоциации молекулы этана на два метильных радикала СНз. [c.646]

Энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, Однако, в случае низших метановых углеводородов, (этан, пропан) преобладающим является распад ио С—Н связи, что объясняется более высокой вероятностью разрыва этих связей вследствие их большего числа и доступности атомов водорода атаке свободных радикалов. Наиболее термически устойчив метан. Как мы уже установили, термическая деструкция метана термодинамически возможна при температуре выше 560°. [c.118]

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С-С меньше энергии диссоциации связи С-Н, распад низших алканов (этан, пропан, бутан) происходит по связи С-Н, что объясняется отсутствием стери-ческого фактора. Начиная с пентана, распад происходит преимущественно по связям С-С. Большая молекулярная масса и степень разветвления молекулы обусловливает повышение ее реакционной способности. Скорость распада высокомолеку-лярно-го алкана по отношению к низкомолекулярному алкану может отличаться в 10 раз. [c.109]

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, у низших насыщенных парафиновых углеводородов (этан, пропан, бутан) вследствие отсутствия стерического эффекта распад происходит по связи С—Н. Только начиная с пентана, распад осуществляется главным образом по связи С-С. [c.21]

Энергия диссоциации связи С—Н по реакции —СНд — Hg—h Н больше, чем по реакции — Hg—->>СН—f- Н. Поэтому третичный радикал образуется легче, и в продуктах реакции изопентан должен преобладать над нормальным пентаном, что и наблюдается на опыте. Метан, углерод которого полностью насыщен водородом, и этан, содержащий два первичных атома углерода, алкилируются с трудом, так как для диссоциации [c.292]

Во-вторых, пространственное взаимодействие больших ароматических колец имеет тенденцию растянуть и ослабить углерод-углеродную связь, соединяющую трифенилметильные группы. После того как радикалы образовались, объемистые группы затрудняют подход атомов углерода друг к другу на расстояние, достаточно близкое, чтобы образовалась связь. Строение молекулы сильно влияет на энергию связи об этом свидетельствует тот факт, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этане составляет 84 ккал (351,65-10 Дж), в 1,2-дифенилэтане — 47 ккал (196,78-10 Дж), а в гексафенилэтане — только И ккал (46,05-10 Дж) длина связи углерод — углерод в гексафенилэтане равна 1,58 А (15,8-10 нм) по сравнению с длиной обычной простой углерод-углеродной связи 1,54 А (15,4-10 нм). [c.384]

Энергия диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане может быть получена из теплот образования трифторметильного радикала (—115 ккал/моль) и гексафторэтана. Экспериментальное значение теплоты образования последнего (—303 ккал/мо/1ь) приводит к энергии диссоциации связи 73 10 ккал/моль, что меньше, чем в этане (83 ккал/моль) Выше уже отмечалось, что величина теплоты образования гексафторэтана может быть занижена примерно на 10 ккал/моль. Необходимо поэтому заключить, что величина энергии диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане, вероятно,, должна быть близка к значению этой же энергии в этане (около 83 ккал/моль). Однако попытки измерения этой величины посредством пиролиза в струе толуола потерпели неудачу из-за того, что реакция оказалась гетерогенной . [c.364]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

На современном этане развития радиационной химии имеет существенное значение установление количественных закономерностей радиационно-химических реакций. Это важно в первую очередь для выяснения, механизма таких реакций, связи механизма со строением молекул и такими их свойствами, как потенциал ионизации, энергия диссоциации связей, уровни возбуждения и др. [c.133]

В 1,2-динитроэтане энергия диссоциации связи С—С такая же, как в этане. Дальнее взаимодействие нитрогрупп в положении 1 и 2 в динитроэтане (7,3 ккал/моль) компенсируется взаимодействием типа Г (С—С—NO2), стабилизирующими молекулу. Энергия связи С—С в 2,3-динитро- [c.132]

Как видно из этих данных, реакция дегидрирования не пойдет. При распаде в конце углеродной цепи должны образоваться этан и октен, а не этилен и октан. Наиболее вероятным в этих условиях оказался распад посередине углеродной цепи. Что касается скорости распада алканов, то она тем больше, чем выше молекулярный вес крекируемого углеводорода. Это вполне согласуется с приведенными ранее данными по энергиям диссоциации связей С—С в молекулах алканов. Это и понятно, поскольку чем меньше энергия активации, тем скорость реакции выше. [c.164]

На рис. 2-21 показаны уровни Pl и ртути и кадмия и указаны приближенно области энергий синглетных и триплетных уровней олефинов и парафинов. Указана прочность связи С — Н в этане и этилене и теплота образования гидридов HgH и С(1Н, так как эти энергии таковы, что возможна диссоциация связей возбужденным атомом кадмия и, может быть, ртути (разд. 2-13А). [c.74]

Тиолы представляют собой значительно более сильные кислоты, чем соответствующие спирты ввиду меньшей электроотрицательности серы по сравнению с кислородом это может показаться удивительным. Так, этан-тиола равна приблизительно 10 , тогда как соответствующая величина для этанола составляет 10" . Однако это не является чем-то необычным, поскольку НгО — более слабая кислота, чем НгЗ НР слабее, чем НС1 а КНз— более слабая кислота, чем РН3. Очевидно, наиболее важное значение имеет то обстоятельство, что для элементов второго периода связи с водородом прочнее и значительно короче, чем для элементов последующих периодов. Вследствие этого энергия диссоциации на ионы для гидридов элементов второго периода оказывается больше, несмотря на то что связи, разрывающиеся при такой диссоциации, обладают более ионным характером . [c.102]

Таким образом, двойная связь состоит из о- и л-связи, прочность (энергия диссоциации) которых составляет соответственно 88 и Djj 57 ккал/моль, в сумме 145 ккал/моль. Длины С-С связей в этане и этилене составляют 1,54 А и 1,33 А соответственно. [c.80]

Энергия активации 85,0 ккал/моль — это энергия, необходимая для диссоциации углерод-углеродной связи в этане. [c.133]

Для того чтобы объяснить легкость диссоциации гексафенилэтана, Паулинг и Уэланд предположили, что энергию, требуемую для разрыва центральной связи С—С, можно считать равной соответствуюшей энергии связи в этане (85 ккал) за вычетом стабилизующей энергии резонанса каждого радикала. [c.69]

Теплоту образования радикала (СН2) можно определить по энергии диссоциации связи (СНз—Н) в радикале (СНз). К сожалению, данные по энергии диссоциации связи (С—Н) в этом радикале сильно расходятся, о чем говорилось выше. Имеются данные по энергии диссоциаций связи в этане О (СаНв—Н) = 98,2 ккал (при образовании первичного пропильного радикала 95 н. бу-тильного 94). Учитывая, что теплота образования радикала (СНг) определяет энергию связи (С1—Сз) и (Са—С ), наилучшая коррекция получается, если энергию разрыва связи (СНа—Н) принять равной 95,28 ккал, что близко к энергиям разрыва связей (С—Н) в этане, пропане и бутане. При этой величине разрыва связи (СНз—Н) на долю (СНг )-группы остается 295,28 — 95,28 = 200 ккал. Средняя энергия связи (С—Н) в радикале (СНг) 100 ккал. [c.8]

На основе имеющихся в литературе экспериментальных данных по энергиям диссоциации связей (С—Н) в метане, этане, пропане, бутане, этене и связи (Сдр—Сх) в толуоле установлены теплоты образования указанных выше радикалов. [c.32]

Интересно отметить, что энергия диссоциации связи С—С в этане сравнительно велика и превышает энергию разрыва связи С—Н. Это находит свое отражение в масс-спектре этана, где наблюдается интенсивный процесс отщепления водорода из молекулярного иона. Однако с удлинением цепи в алканах энергия диссоциации связи С—С уменьшается быстрее, чем энергия диссоциации связи С—Н. В табл. 4.4 приведены энергии днссоциацпн [c.116]

Значение энергии диссоциации связи С—С колеблется от 352 кдж/моль (84 ккал/моль) в этане до 46 кдж/моль ( ккал молъ) и ииже в гексаарилэтанах. [c.425]

СбНбНН. Но по расчетам с помощью метода, изложенного в разд, 9.3, энергия резонанса гидразобензола, вероятно, не велика. Во всяком случае, поправка может только усилить вывод о том, что разница в энергиях диссоциации связей между гидразобензолом и гидразином меньше, чем между дибензилом и этаном. [c.490]

Если бы квантово-механическая теория химических связей была вполне совершенной, она должна была бы объяснить все отличия, которые имеются между различными связями. Ниже мы рассмотрим некоторые из попыток, которые делались в этом направлении укажем также на некоторые трудности, с которыми теория должна столкнуться в этих вопросах. Но и до этого следует указать, что во многих случаях некоторые из этих свойств с трудом поддаются определению. Так, например, во всех молекулах, кроме двухатомных, на энергию диссоциации связи сильно влияют атомы, находящиеся рядом с этой связьнэ. Таким образом, говоря об энергии связи С—С в этане, необходимо точно охарактеризовать состояние метильных групп после разрыва связи. Термохимическое измерение теплоты диссоциации этана на два метильных радикала дает значение энергии, необходимой для образования метильных радикалов, в их наиболее устойчивом состоянии, которое, по-видимому, является плоским. Но с теоретической точки зрения более целесообразно рассматривать энергию, требуемую для разрыва связи С —С без изменения длин связей С — Н и валентных углов в двух образую-. щихся метильных группах. Эти две энергии, вероятно, сильно отличаются одна от другой. Аналогично силовая постоянная связи в многоатомной молекуле определяется при анализе нормальных колебаний молекулы, но оказывается (за исключением, конечно, случая двухатомных молекул), что имеются взаимодействия между деформациями отдельных связей, которыми шкак нельзя пренебречь, что усложняет оценку силовой постоянной данной связи. На дипольный момент связи в многоатомной молекуле влияют поляризационные эффекты и другие взаимодействия с остальными связями, [юэтому выделить собственный), дипольный момент данной связи также уюжет быть затруднительно. Таким образом, уже перед тем, как приступить к созданию теории изменения химических связей между различными атомами, мы наталкиваемся на трудности в однозначной формулировке ( пактов, подлежащих объяснению. [c.366]

Термическая стабильность низших, газообразных парафинов очень велика. Так, метан ниже 700—800 °С практически не разлагается. Значительная стабильность метана объясняется тем, что в его мрлекуле отсутствуют связи С—С, энергия диссоциации которых меньше, чем для связей С—Н. При умеренной глубине разложения метана основными продуктами его крекинга являются этан и водород. [c.50]

Энергии диссоциации для расщепления С — Н-связей в метане, этане, пропане и изобутане лежат между 102 и 90 ккал1моль, причем индукционный эффект СНз Группы вызывает понижение энергии диссоциации. Однако этим не может быть удовлетворительно объяснено стабилизующее действие алкильных групп. Очевидно, кроме этого, играют роль сте-рические эффекты. Так, в плоскопостроенном трет-бутильном радикале объемистые метильные группы могут отодвинуться друг от друга дальше,, чем в тетраэдрически построенном изобутане, благодаря чему уменьшается пространственное затруднение. Подобные отношения имеют место, например, и в случае трифенилметильного (тритильного) радикала. [c.136]

После того как была установлена возможность существования свободных радикалов и обратимость процесса диссоциации гексаарил-этанов, встал вопрос об определении важнейших физико-химических величин, характеризующих процесс диссоциации константы диссоциации, теплоты диссоциации, энергии разрыва связей с образованием свободных радикалов, константы скорости и энергии активации процесса диссоциации. [c.808]

Энергия разрыва связей С—С в димере трифенилметила и в этане равна соответственно 47,5 и 347 кДж/моль, что объясняет значительную диссоциацию в первом случае. Ослабление С — С-связи в димере обусловлено двумя факторами стерически-ми взаимодействиями в димере и резонансной стабилизацией радикала. [c.422]

При диссоциации одной и той же сложной молекулы теоретически возможно образование различных атомов и радикалов . Значения энергий связей (и условия протекания реального процесса) определяют их равновесную концентрацию, основной путь, по которому пойдет превращение (диссоциация) молекулы, и химическую природу образующихся продуктов. Например, энергия связи СвНб—СНз в молекуле толуола равна 376,8 кДж/моль (90 ккал/моль), а энергия связи СвНбСНг— Н в ней составляет 334,9 кДж/моль (80 ккал/моль). Таким образом, расщепление связи С—Н должно проходить легче, чем расщепление связи С—С, что подтверждается экспериментальными данными о термическом разложении толуола в основном образуются дибензил (СбН5СН2)2 и водород, а не дифенил и этан. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология