Зееман

Химическая поляризация ядер. Обычные ЯМР-спектры соответствуют частицам с равновесной заселенностью ядерных зееманов-ских уровней. Если, однако, молекулы образуются из радикалов, испытавших встречи с другими радикалами, то в них может возникнуть неравновесная заселенность зеемановских уровней. Такие частицы будут давать аномальные спектры ЯМР сильное поглощение (Л) при положительной поляризации и эмиссию ( ) при отрицательной поляризации. Спектры неравновесной поляризации ядер наблюдаются сразу же после образования частиц за период времени ядерной релаксации (1—30 с). Часто в спектрах ЯМР наблюдается мультиплетный эффект, когда линии спинового мультиплета в высо- [c.296]

Это излучение должно быть поляризовано в направлении, перпендикулярном Н. Это обстоятельство просто может быть понято на основе классической теории Зееман-эффекта. Согласно этой теории, магнитный момент, имеющий угол а с Я, должен совершать процессию вокруг оси поля (Ларморова процессия). При этом проекция момента на оси поля не зависит от времени, а проекция на оси, перпендикулярной Н, гармонически колеблется. [c.532]

П. Зееман (1896) на примере исследование спектра свечения паров натрия установил расщепление спектральных линий атомов (уровней электрона) во внешнем магнитном поле. [c.63]

Немецкий физик П. Зееман обнаружил, что спектр испускания атома, находящегося п магнитном поле, более сложен, чем спектр такого же атома в отсутствие магнитного поля. [c.40]

Обнаружен голландским физиком Питером Зееманом в 1896 г. по расщеплению спектральных линий натриевого пламени при наложении внешнего однородного магнитного поля. [c.126]

Впервые 3. э. наблюдал П. Зееман в 1896 при исследовании свечения паров натрия в магн. поле. [c.169]

Б области сильных внешних полей, т. е. когда Но Н1, обмен энергией между зеемановской (2) и дипольной (Ь) подсистемами практически отсутствует (время зееман-дипольной, кросс-релаксации т- -оо). Обе подсистемы релаксируют независимо [c.255]

Рис. 14.46. Контуры линии С(1228,8 нм в магнитном поле 0,4 Тл (а) и 1,6 Тл (б) вокруг атомизатора (нормальный ЗеемаН Эффект) [83]

Корректор фона по Зееману [c.930]

Анализатор ртути РА-9 1 5 — переносной атомно-абсорбционный спектрометр с коррекцией неселективного поглощения по Зееману и многоходовой кюветой, повышающей чувствительность в 20 раз. [c.557]

При исследовании чугуна Зееман (Л. II] обнаружил, что с ростом содержания графита и увеличением размеров зерен кристаллической структуры скорость ультразвука уменьшается. [c.30]

В 1951 г. Зееман [4375], используя прибор с большой дисперсией, исследовал тонкую структуру полос О—О и О—1 системы 2 — в спектре испускания N5 и определил вращательные постоянные обоих состояний, а также постоянную связи А нижнего состояния Пг. Зееман, так же как Фаулер и Беккер, принимал, что это состояние является основным электронным состоянием N5. Исследование системы 2 — в спектре поглощения, проведенное Барроу, Дауни и Лэрдом [653], окончательно подтвердило это предположение. Найденные в работе [653] вращательные постоянные для состояний и 2 хорошо согласуются с данными, полученными Зееманом [4375]. Вместе с тем в результате частичного анализа полос 2—О, 1—0, О—О и О—1 -системы N5 Барроу, Дауни и Лэрд [653] показали, что эта система принадлежит переходу — П, а не — П, как предполагали Фаулер и Беккер [1585] и Зееман [4375]. Позже Барроу, Друммонд и Зееман [655] подтвердили это отнесение, выполнив полный анализ вращательной структуры полос р-системы N5 по спектрограммам, полученным ранее Зееманом [43751. Барроу, Друммонд и Зееман [6551 обнаружили еще одну систему полос, принадлежащую N5, и отнесли ее к переходу П — П. Учитывая результаты предыдущих работ [1585, 4375, 653], Барроу, Друммонд и Зееман [655] составили таблицу молекулярных постоянных для всех известных в настоящее время элект-тронных состояний N8. Эти постоянные приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 99. [c.366]

В 1954 г. Зееман и Риттер [4376] вновь исследовали систему полос ЛШ — Спектр наблюдался при введении алюминия в графитовую трубку печи Кинга. Печь наполнялась чистым водородом, давление которого изменялось от 40 до 50 мм Hg. При достижении температуры 2100° С спектр фотографировался как в излучении, так и в поглощении во втором и третьем порядках 21-футовой вогнутой решетки. Найденные в результате анализа тонкой [c.754]

В одной из своих ранних работ Зееман и Батлер [57] приводят результаты определения РЬ, Си и 2п в винах методом атомной абсорбции. В соответствии с методикой 50 мл вина выпаривали, а остаток растворяли в азотной кислоте. Для большинства исследованных образцов концентрация каждого металла в вине изменялась в пределах 0,2—1 мкг/мл. Ошибка самого метода в данном [c.169]

Влияние постоянного магнитного поля на ширину линии поглощения было экспериментально установлено Зееманом в 1896 г. и затем описано Лоренцем в 1897 г. [c.397]

Рис. 1. Прецессия магнитного момента ц в магнитном поле и зееманов-ское расщепление уровней энергий ядра.

Когда в том же году Зееман открыл явление, которое было названо эффектом Зеемана, а именно заметил, что под влиянием магнитного поля простая спектральная линия расщепляется на две или более линий, после проведения количественных исследований был сделан вывод, что атом должен содержать отрицательно заряженные частицы, для которых величина отношения е т та же самая, что и для катодных частиц. [c.415]

Эти взаимодействия приводят к изменению зееманов-ских уровней энергии, а следовательно, — к смещению положения резонансных линий. Чтобы определить положение резонансных линий, необходимо найти уровни энергии для гамильтониана вида [5—9] [c.12]

Учет конечного времени жизни спина на зееманов-ском уровне, например, с помощью уравнений Блоха приводит к лоренцевой форме линии. [c.20]

В этом параграфе рассматривается парамагнитная система, содержащая ПЦ с изотропным -фактором и спином 5 = взаимодействующим с достаточно удаленным ядром с / = 72. так что можно полагать ядерную зееманов-скую энергию больше энергии сверхтонкого взаимодействия. Анализ таких систем необходим для описания спектров ЭПР в случаях взаимодействия неспаренного электрона с ядрами соседних молекул (например, для описания сателлитов, обусловленных запрещенными переходами в спектре атомарного водорода [4]), а также с ядрами ПЦ, на которых плотность неспаренного электрона мала. На примере этой системы легко также понять, как происходят некоторые процессы поляризации ядер. [c.78]

ЭПР), явление резотгаиспого поглощения энергии электромагн. волн парамагн. частицами, помещенными в пост. магн. поле. Неспаренные электроны парамагн. частиц ориенти-рзтотся в пост. магн. поле так, что их собств. момент кол-ва движения (спин) направлен либо по полю, либо против поля, чему соответствуют два энергетич. уровня частицы. Расстояние между этими уровнями есть энергия зееманов-ского расщеплепия дЩ, где Н — напряженность пост, магн. поля, Р — магнетон Бора, д — фактор спектроско-пнч. расщепления. Для своб. электрона д — это отношение мех. момента к магнитному, равное 2,0023. В парамагн. частицах вследствие орбитального движения электронов имеется примесь орбитального магнетизма, приводящая к отклонению д от 2,0023. Для орг. радикалов это отклонение мало, для ионов металлов оно м. б. значительным. При действии на систему, содержащую парамагн. частицы, перем. электромагн. поля частоты м = д Н/к (к — постоянная Планка), направленного перпендикулярно напряженности пост. магн. поля, индуцируются переходы электронов между зеемановскими уровнями. Поскольку на нижнем уровне число электронов больше, чем на верхнем, число переходов с нижнего уровня на верхний будет преобладать над числом [c.701]

В 1800 г. Потер Зееман заметил, что если возбунеденные атомы, использовавшиеся для получения линейчатого спектра, поместить в сильное магнитное поле, то число наблюдаемых линий возрастет. Это явление, так называемый эффект Зеемана, наводит на мысль о том, что описание энергетических состояний электрона должно также включать другое квантовое число т — магнитное квантовое число. Наконец, результаты исследований Штерна [c.15]

Поэтому в спектре атома водорода в дополнение к исходным линиям при наличии магнитного поля должен появиться ряд новых линий, расположенных по обе стороны от основных. Это связано с тем, что m и т могут принимать как положительные, так и отрицательные значения. Более того, линии должны располагаться на равных расстояниях, пропорциональных напряженности магнитного поля Н. Эти факты были открыты Зееманом еще в 1896 г. Интересно, что величина разделения линий еЯ/4лгИеС не содержит постоянной Планка. Вот почему классическая электромагнитная теория света смогла объяснить эту величину. Лармор показал, что задачу можно решить, если использовать аналогию с движением вращающегося волчка при действии небольшой по величине внешней силы. Движущийся по орбите электрон ведет себя подобно волчку — исходная частота движения электрона по орбите остается почти неизменной, однако плоскость орбиты прецесси-рует. Лармор показал, что частота, отвечающая прецессионному движению, равна еН/ пт с. Однако классическая теорпя не была в состоянии объяснить число спектральных линий, возникающих в магнитном поле. Перед тем как перейти к другим темам, укажем еще на одно важное обстоятельство. Из уравнения (108) видно, что в общем случае может иметь 2/с2 + 1 различных значений, а wij может иметь 2/ -fl значений. Поэтому переходы между двумя состояниями, описываемыми с помощью чисел f j и / j, могут осуществиться 2k - -i) (2/q + l) способами. Одиако на опыте найдено значительно меньше линий, чем следовало ожидать пз уравнения (110). Это означает, что некоторые из возлюжных переходов фактически являются запрещенными. Дальнейшие опыты показали, что волновые числа, соответствующие наблюдающимся на опыте линиям, можно найти, если предположить, что возможны только такие переходы, при которых т изменяется на единицу или остается постоянным. Это дает нам первое эмпирическое правило отбора, а именно [c.122]

Смешение молотой коры с известковым молоком, в случае отсутствия специального смешивающего аппарата, может происходить просто на цементном полу фабричного помещения, по-ср>едством постепенного приливания известкового молока к коре и перемешивания лопатой. Но эта работа очень неприятная, и рекомендуется для этой цели приобрести аппарат с механической загрузкой и выгрузкой, какие например делает фирма Зееман (беетап) в Берлине и Париже. [c.418]

Атомно-абсорбционный анализатор МГА-915 — спектрометр с электротермической атомизацией проб по Массману в графитовой печи и коррекцией фона по Зееману. [c.557]

Относительные плотности потемнения фотопластинки, вызываемые двумя типами ионов, не позволяют получить непосредственно значения относительной распространенности. Ионы с различными массами проходят через спектрограф с различными скоростями и обладают различной проникающей способностью, а следовательно, и различно воздействуют на фотопластинку 1109]. Ширина изображения, образованного различными ионами в спектре, изменяется вдоль фотопластинки. В спектрографе Маттауха ширина изображения пропорциональна корню квадратному из массы. В других спектрографах, где двойной фокус получается лишь в одном месте фотопластинки, ширина изображения представляет собой сложную функцию расстояния от этой точки. Так как в аналитической работе постоянно используется прибор с геометрией Маттауха, то могут быть вычислены соответствующие поправки при регистрации на одной пластинке широкого диапазона массовых чисел (от 1 до 200) поправки становятся слишком большими. Благодаря тому что воздействие положительных ионов ограничено поверхностными слоями фотографической эмульсии, наблюдается тенденция к ускорению проявления, и это может вызвать ошибки, связанные с равномерностью проявления. В качестве примера Астон [87] указывал на значения, полученные для относительной интенсивности линий изотопов никеля 61 и 64, относительная распространенность которых, установленная в настоящее время, равна соответственно 1,25 и 1,16%. Он 183] приписал линию, наблюдаемую при значении массы 64 (по крайней мере ее большую часть) примеси, так как интенсивность этой линии, казалось, уменьшилась в течение эксперимента. Джир и Зееман [741] установили, что. [c.72]

Комбинацией методов Брэгга и Лауэ является разработанный независимо друг от друга Зееманом и Шибольдом метод вращающегося кристалла, известный также под названием метода спектрограммы вращения или метода полной диаграммы. [c.235]

Малая величина экспозиции в каждой точке требует, как уже указывалось, фокусирующей схемы съемки и сравнительно большого по площади образца. В дифрактометрах применяют как фокусировку от плоского образца по Брэггу—Брентано (рис. 9.27), так и по Зееману—Болину (образец изогнут по фокусирующей ок- [c.248]

В этом случае целесообразно использовать фокусировку по Зееману—Болину и сильно расходящийся пучок. [c.260]

В соответствии с уравнением Вульфа — Брэгга 2с18[п =пк при подходящем угле дифракции отражаются только лучи определенных длин волн (ЯЛ , Ка / /2, к1(а/3). Если такой пучок направить в камеру, то рентгенограмма получится практически без фона, но экспозиция возрастет в 3—8 раз. Для уменьшения экспозиции применяют специальные фокусирующие камеры с изогнутыми монохроматорами, что позволяет использовать пучок с расходимостью несколько угловых градусов (рис. 10.3). В этом случае реализуется схема фокусировки по Зееману — Болину Объем камеры может быть [c.287]

Рис. 10.3. Схемы фокусировки по Зееману—Болину, используемые при съемке с монохроматором в фокусирующих камерах

Справочник химика 21

Химия и химическая технология