Поликомплексоны

Значительный интерес представляет синтез поликомплексонов — полимерных ионитов, содержащих комплексонные группировки,— хелоновых смол [1, 165—167]. [c.91]

Основными путями создания поликомплексонов служат поликонденсация комплексонов ароматического ряда с формальдегидом, полимеризация комплексонов, содержащих двойную связь введение комплексонных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола). [c.91]

Ряд поликомплексонов получен методом полимеризации мономерных комплексонов на основе ненасыщенных соединений [1] (схема 1.5.1). [c.92]

Наиболее распространенными являются полимеризационные поликомплексоны на основе сополимера стирола и дивинилбензола, содержащие различные хелатообразующие группы (2.5.6.—2.5.18) [166, 167]. [c.92]

Широкое распространение получил поликомплексон 2.5 7, содержащий группы иминодиуксусной кислоты, в связи с чем синтезу этого ионита уделено большое внимание [167, 169]. [c.94]

Определенный интерес представляет получение поликомплексона на основе диэтилентриамина. [c.95]

Синтез поликомплексонов, содержащих фосфоновые группы, основан, как правило, на методе полимераналогичных превращений. [c.96]

Получены поликомплексоны взаимодействием полиэтиленполиаминов с формальдегидом и трихлоридом фосфора [173]. [c.97]

Возможно использование в синтезе фосфорсодержащих поликомплексонов реакции Кабачника — Филдса — взаимодействие полимерных фосфористых кислот с формальдегидом и различными мономерными вторичными аминами [174] (схема 1.5.4). [c.97]

Как и в случае карбоксилсодержащих поликомплексонов, методы химических превращений на полимере, как правило, [c.97]

Хелатообразующие иониты, содержащие фрагменты комплексонов бензольного ряда (хелоновые смолы), можно рассматривать как поликомплексоны [1, 548, 549]. Они обеспечивают избирательную сорбцию ряда катионов металлов, что, как известно, имеет ряд преимуществ при разделении катионов перед избирательной десорбцией ионов, вступивших в реакцию с ионогенными группами универсальных ионитов. [c.295]

Для полимеров, построенных на основе комплексонов 2-го типа (поликомплексоны 24 4 и 2 4 5), равновесные статические обменные емкости составляют 1—2 ммоль экв/г в зависимости от природы катиона и значений pH [545, 546]. При этом не наблюдается определенной избирательности, что может быть связано с большей стерической доступностью комплексонной группы в результате ее более свободного закрепления в каркасе полимера По скорости ионного обмена в статических условиях, охарактеризованной по изменению во времени значения pH рас- [c.298]

Рис 2 43 Зависимость сорбции некоторых катионов поликомплексонами 24 2 (а) и 24 3 (6) от значения pH [c.298]

Рис 2 44 Изменение значения pH системы поликомплексон — Си + во времени [c.299]

Вымывание катиона, сорбированного на поликомплексоне, содержащем иминодиацетатные группы, возможно с помощью мономерных комплексонов, образующих комплексы большей устойчивости, чем поликомплексон, Иминодиуксусная кислота вымывает Си + и Со + с ионита 24 1 на 25—30%, с ионита [c.299]

Фенолформальдегидные поликомплексоны применимы для отделения лантаноидов от железа (поликомплексон 2 4 3), извлечения ионов уранила в присутствии тория (поликомплексон 2 4 1) Поликомплексоны 244 и 24 5 являются перспективными коллекторами при извлечении катионов тяжелых металлов из растворов, содержащих лиганды — аммиак, ацетат-, лактат-, хлорид-ионы Конкуренция поликомплексона и мономерного лиганда в растворе при взаимодействии с катионами создает дополнительные возможности варьирования условий избирательной сорбции катионов Возможно разделение органических лигандов с помощью ионита 2 4 4, содержащего комплексно связанные катионы Си2+, N1 +, Ад+, способные координационно удерживать и селективно обменивать амины и другие лиганды [545] [c.300]

Наибольшее развитие получили полимеризационные поликомплексоны на основе сополимеров стирола и дивинилбензола [1, 167, 548]. [c.300]

Кислотно-основные свойства Механизм диссоциации наиболее изученного поликомплексона 2 4.7 исследован с помощью ИК-спектров [558] [c.301]

Следует отметить, что способность поликомплексона 2.4 7 проявлять анионообменные свойства может быть связана также с неоднородностью ионогенных группировок, а именно с наличием свободных аминогрупп [167]. [c.301]

Потенциометрическое титрование поликомплексонов 2.4.7 и [c.301]

Комплексообразующие свойства. Полимеризационные поликомплексоны образуют, как правило, комплексы состава 1-1. Исключение составляют ионы лантаноидов. При значении рН>8 они образуют комплексы состава 1 2, в кото- [c.301]

На практике широко используют ограниченное число ингибиторов, в частности гексаметафосфат натрия, аммофос, поликомплексоны, трипо-лифосфат натрия, ОЭДФ, ПАФ-1, НТФ, импортные реагенты класса 5Р и некоторые другие. [c.241]

Ранее других была разработана синтетическая химия карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с развитием этого направления начиная с бО-х годов накапливался большой и интересный материал по синтезу фосфорсодержащих комплексонов. В связи с широким использованием в науке и технике карбоксил- и фосфорсодержащих комплексонов, имеющих в качестве основного атома атом азота, и, как следствие, в связи с необходимостью организации их многотоннажного производства значительное внимание в последние десятилетия уделяется созданию технологических методов их получения. Весьма интересные результаты можно ожидать от развивающейся в последние годы синтетической химии серосодержащих комплексонов, име ющих тиоалкилкислотные (карбоновые, фосфоновые) группы. Создан ряд лигандов, содержащих в качестве основного центра атом фосфора (III) взамен традиционного атома азота. Определенное внимание уделено получению этерифицированных производных комплексонов. Развилась химия карбоксил- и фосфорсодержащих поликомплексонов. [c.14]

Аминирование гладко проходит с N-карбоксиалкиламинами и их эфирами различного строения, в то время как в реакции Манниха некоторые из них недостаточно реакционноспособны, т. е. реакция позволяет достаточно широко варьировать как ароматический фрагмент, так и комплексонные группировки. Метод незаменим для получения поликомплексонов взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с диметиловым или диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением эфирных групп на смоле. [c.22]

Группа поликомплексонов поликонденсационного типа получена взаимодействием л-фенилендиаминтетрауксусной, антра-нилдиуксусной кислот с формальдегидом [1] [c.91]

Так, поликомплексон 2.5.7 при получении его первым и вторым способами наряду с иминодиацетатными группами содержит аминные, глициновые, диметиламинные группы (лактамы), а также продукты взаимодействия первичных и вторичных аминов с хлорметильными группами других звеньев полимера. Осуществление пятого способа приводит к включению в полимер гидроксиметил- и диметилсульфоксидных, диметиламинных групп, а при шестом способе — гидроксиэтиламинных, дигидро-ксиэтиламинных и карбоксильных групп. [c.93]

Аминирование хлорметилированного сополимера метиловым эфиром N-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислотой обеспечивает получение поликомплексона со степенью превращения [c.95]

Комплексообразование Несмотря на наличие в молекулах ИДА и МИДА пяти донорных атомов, максимальная дентатность, которую они могут проявлять по отношению к одному катиону, равна трем. Соответственно устойчивость образуемых комплексонатов относительно невысока, и эти хеланты сравнительно редко применяются в качестве комплексообразующих агентов. Гораздо большее значение ИДА имеет как полупродукт в синтезе высокодентатных комплексонов и синтетических смол — поликомплексонов МИДА чаще используется в физико-химических исследованиях в качестве своеобразного эталона сравнения при оценке комплексообразующей способности алифатических карбоксилсодержащих комплексонов более сложного состава. [c.106]

Изучение воиросов, связанных с механизмом взаимодействия иоликомплексонов с катионами, кинетикой процесса, составом и стабильностью образуемых комплексов, осложнено трудностями в исследовании гетерогенных систем. Весьма успешно для этих целей применен ряд косвенных методов, основными из которых являются потенциометрическое титрование полимера в присутствии ионов металлов, определение значения pH, при котором наблюдается вымывание катиона из ионита, так называемое рН-декомплексование (О pH) изучение равновесных систем катион — поликомплексон — раствор мономерного лиганда элюирование катиона из ионита хелантами с различной комплексообразующей способностью, изотопный обмен [1, 167, 547, 548, 553—557]. [c.296]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Карбоксилсодержащие поликомплексоны конденсационного типа (фенолформальдегидные иониты) на основе о-, м-, -изомеров гидроксифенилиминодиуксусной кислоты (2.41, 2 4.2, 2 4 3), а также резорцинметилениминодиуксусной (2.44) и пи-рокатехинметилениминодиуксусной (2.4 5) кислот отличаются взаимным расположением и степенью жесткости связи донорных групп [165, 564]. [c.297]

Поликомплексоны с карбоксильными группами. Поликомплексоны с карбоксильными группами (2.4 6—2.4.18) содержат фрагменты комплексонов на основе моно-, ди- и триаминов. [c.300]

Как было отмечено в разд 1 5, большинство описанных в литературе полимеризационных поликомплексонов немонофункциональны Неоднородность ионогенных групп в рассматриваемых поликомплексонах создает значительные трудности для изучения этих ионитов, приводя в ряде случаев к разноречивым данным, осложняет применение полимеров в практике [c.301]

Значения констант диссоциации поликомплексона 2.4.7 составляют /С] =2-10 , /С2=1-10 [167, 565]. Эти значения близки к константам диссоциации иминодиуксусной кислоты (см. разд 2 2.1), а также бензилиминодиуксусной кислоты (см. разд 2 3.1), которая является мономерным аналогом поликомплексона 2.4.7 [c.301]

Сходство в комплексообразующих свойствах рассматриваемых полимерных и мономерных комплексонов проявляется также и в совпадении областей pH взаимодействия с катионами. Так, поликомплексон 247 в щелочной и нейтральной областях взаимодействует практически со всеми катионами-комплексооб-разователями при рН = 3—3,5—с тяжелыми двух- и трехза-)ядными катионами при pH = 2 — только с Си +, Ре + и Сг + 560]. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология